1.反應(yīng)原理松香歧化反應(yīng)是由樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重新分布,使一個分子析出的氫加于另一個樹脂酸分子,脫氫和加氫的反應(yīng)結(jié)合起來。因此,歧化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是氧化—還原反應(yīng)(氧化反應(yīng)即脫出氫原子,還原反應(yīng)即得到氫原子),它是氫原子從一個分子轉(zhuǎn)移到另一個分子所引起。在松香歧化反應(yīng)時,樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排,樅酸型的4種樹脂酸(左旋海松酸、新樅酸、長葉松酸、樅酸)通過雙鍵重排而自由異構(gòu),形成對酸和熱最穩(wěn)定的樅酸。一部分樅酸共軛雙鍵上失去2個氫原子,形成具有穩(wěn)定苯環(huán)結(jié)構(gòu)的脫氫樅酸,另一部分樅酸分子則吸收2個或4個氫原子而生成二氫樅酸或四氫樅酸。這兩個過程同時發(fā)生,從而完成歧化作用。
主要反應(yīng)如下:
2、歧化松香生產(chǎn)工藝
松香歧化反應(yīng)是脂松香在用催化劑(一般選用鈀—炭催化劑)作用下,在高溫(270~280℃)和N2保護(hù)下完成歧化反應(yīng)。生產(chǎn)工藝路線有固定床(連續(xù)法)和懸浮床(間歇法)兩種。固定床是連續(xù)操作便于自動化,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,但如果原料松香的品質(zhì)不一致時,影響了歧化松香的質(zhì)量,破壞生產(chǎn)的連續(xù)性,因此目前工業(yè)生產(chǎn)多數(shù)采用懸浮床法。懸浮床(間歇法)是將Pd/C催化劑放置在歧化反應(yīng)鍋內(nèi),利用機(jī)械攪拌使催化劑粉末呈懸浮狀分布在反應(yīng)鍋內(nèi)與松香接觸進(jìn)行歧化反應(yīng),因此稱懸浮床法,是間歇分批操作,對原料松香不一致性影響不大,可保證歧化松香產(chǎn)品質(zhì)量。
懸浮床法歧化過程: