松香樹脂酸結(jié)構(gòu)中的雙鍵是反應活性中心之一?;陔p鍵,尤其是共軛雙鍵的反應要比以羧基為基礎(chǔ)的反應復雜很多,而且反應產(chǎn)物的數(shù)目也多得多。因而這類反應無論在松香的研究或應用方面都占有非常重要得位置。所謂松香的改性,實質(zhì)上也就是以這類反應為基礎(chǔ),通過在樹脂酸中的雙鍵引進適當?shù)幕鶊F,以達到改性的目的。
?。?) 氫化松香
氫化松香系松香內(nèi)樅酸型樹脂的共軛雙鍵在催化劑作用下,經(jīng)過一定的溫度和壓力,部分或全部地被氫氣飽和而成。部分被氫飽和的松香稱為二氫松香,通稱氫化松香。全部被氫飽和的松香稱為四氫松香,又稱全氫化松香。氫化松香含有二氫樅酸75%,全氫化松香含有二氫樅酸1-14%和四氫樅酸66-80%。經(jīng)氫化后的松香具有抗氧性能好,脆性小,熱穩(wěn)定性高,顏色淺等特點。
(2) 歧化松香
用松香作丁苯橡膠的乳化劑時,發(fā)現(xiàn)脫氫樅酸、二氫樅酸使丁苯聚合速度加快,而當共共軛雙鍵型的樹脂酸存在時卻使丁二烯和苯乙烯的聚合速度顯著減慢,非共軛雙鍵型樹脂酸的存在影響則很小。在普通的脂松香中含共軛雙鍵型的樹脂酸在70%以上。因此,為了減少共軛雙鍵型樹脂酸對橡膠單體的阻聚作用,必須將其轉(zhuǎn)化成脫氫或氫化樹脂酸。歧化反應是一種有效的方法,可使松香中共軛雙鍵型的樹脂酸含量大大降低,樅酸含量低于0.5%以下,而使脫氫、氫化樹脂酸的含量相應增加。歧化松香中脫氫樅酸的含量一般在45%以上。
松香歧化反應的實質(zhì)是氧化還原過程。樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排,一部分樅酸共軛雙鍵上失去二個氫原子,形成穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)即脫氫樅酸,另一部分樅酸分子則吸收二個或四個氫原子而生成二氫樅酸或四氫樅酸。
?。?) 聚合松香
聚合松香是松香改性產(chǎn)品中的重要品種之一。它具有軟化點高,色澤淺,不結(jié)晶,有優(yōu)良抗氧性,在有機溶劑中有更高的粘度,以及低酸值等特點。
由于松香中樅酸型樹脂酸存在著共軛雙鍵,因此,松香聚合為樅酸型樹脂酸的二聚。通常在酸型催化劑作用下發(fā)生聚合而生成聚合松香。聚合反應的最終產(chǎn)物是大部分樅酸型樹脂酸聚合而成的不均一的二聚體。通常所指的聚合松香一般軟化點140℃以下,含二聚體約35%。如軟化點在150℃以上,含二聚體達80%,則稱為二聚松香。
?。?) 馬來松香
馬來松香是一種高效能的改性松香。它是松香與馬來酐經(jīng)一定化學反應所得到的產(chǎn)物。這種產(chǎn)品在本世紀三十年代制成,并逐步應用在造紙、油漆和油墨等部門。特別在造紙行業(yè)中用作強化施膠劑,不僅提高了施膠效果,而且節(jié)省了松香用量。近些年來,馬來松香及其衍生物除用在造紙、油漆、油墨等部門外,其應用范圍已擴大到建筑、化工、有機合成等方面。