丁腈膠是由丙烯腈與丁二烯共聚的合成橡膠,是一種非結(jié)晶性的典型耐油橡膠,具有較寬的使用溫度范圍,對非極性溶劑有較高的穩(wěn)定性。丁腈膠的總產(chǎn)量雖然不大,但品種繁多,應(yīng)用廣泛。
世界丁腈膠生產(chǎn)技術(shù)的主要擁有者為德國朗盛公司和日本瑞翁公司。丁腈膠的技術(shù)研發(fā)主要集中在改善聚合配方、研制新型助劑、提高自控水平、改進(jìn)工藝以及不斷開發(fā)新產(chǎn)品等方面。此外,為適應(yīng)汽車工業(yè)、石油開采與煉制工業(yè)對橡膠部件苛刻的要求,國內(nèi)外丁腈膠生產(chǎn)商不斷推出專用化、差別化及高性能化特種丁腈膠產(chǎn)品,已開發(fā)出多種用途的丁腈膠,如氫化丁腈膠HNBR、粉末丁腈膠PNBR、羧基丁腈膠XNBR、交聯(lián)型丁腈膠、液體丁腈膠、聚穩(wěn)丁腈膠以及丁腈酯橡膠等。這些特種丁腈膠性能優(yōu)異,應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬,市場需求不斷增加,成為丁腈膠產(chǎn)品重要的分支。在開發(fā)高附加值丁腈膠產(chǎn)品的基礎(chǔ)上,還要在丁腈膠改性,特別是丁腈膠摻混改性技術(shù)研究方面加強(qiáng)力量,滿足橡膠制品需求,拓展丁腈膠應(yīng)用領(lǐng)域。
追求系列化多元化
我國丁腈膠的發(fā)展現(xiàn)狀是產(chǎn)品牌號(hào)少、結(jié)構(gòu)不合理、缺乏系列化多元化的產(chǎn)品體系,著眼于此,今后應(yīng)重點(diǎn)開發(fā)多元共聚丁腈膠、氫化丁腈膠、納米改性丁腈膠等高附加值的高端牌號(hào)產(chǎn)品,并實(shí)現(xiàn)牌號(hào)系列化、多元化。
經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,使各行業(yè)對丁腈膠產(chǎn)品耐油性、彈性、力學(xué)性能、產(chǎn)品的加工性能等的要求更加具體,產(chǎn)品的多元化需求持續(xù)增長。丁腈膠產(chǎn)品牌號(hào)的多元化、系列化一直是研發(fā)熱點(diǎn)。國外丁腈膠產(chǎn)品的多元化、系列化主要是根據(jù)丙烯腈含量和門尼黏度不同,以及是否為氫化、液體和粉末這幾類進(jìn)行劃分。臺(tái)灣南帝化學(xué)工業(yè)股份有限公司各種門尼黏度、各種丙烯腈含量的產(chǎn)品都能生產(chǎn)。朗盛是目前世界最大的丁腈膠生產(chǎn)廠家,其擁有Krhynac、BaymodN.Perbunan、Therban4個(gè)商標(biāo)共76個(gè)牌號(hào)的丁腈膠產(chǎn)品。
高性能化大勢所趨
高性能化可大幅度提高丁腈膠產(chǎn)品的穩(wěn)定性和強(qiáng)度,如氫化丁腈膠的耐高溫、耐硫化氫等指標(biāo)。丁腈膠的物性因丙烯腈含量、相對分子質(zhì)量及其分布、單體組成分布、第三單體引入等控制因素和制造方法不同而差異很大。為使丁腈膠性能更加符合不同用途制品的要求,國內(nèi)外生產(chǎn)商通過采用與第三單體共聚、與各種聚合物共混及氫化等技術(shù),推出專用化、差別化及高性能化及特種丁腈膠產(chǎn)品。
氫化丁腈膠是最主要的特種
丁腈膠,也稱高飽和丁腈膠,是將丁腈膠粉碎溶于適當(dāng)溶劑中,在貴重金屬催化劑如鈀的存在下,高壓氫化還原而得。氫化丁腈膠主鏈趨于飽和,因此除保持其優(yōu)異的耐油性能外,橡膠的彈性、耐熱性、耐酸性、耐老化性和物理性能均有很大提高,使用溫度可以高達(dá)170C—180℃。同時(shí)少量C=C鍵的存在,使氫化丁腈膠仍可用硫黃硫化。由于具有優(yōu)異的耐熱、耐氧化及耐油性能,氫化丁腈膠在許多方面替代了氟橡膠或其他特種橡膠,被廣泛用于汽車、油田開采、航空航天等工業(yè)領(lǐng)域,成為倍受關(guān)注的新型材料,目前世界總產(chǎn)能已達(dá)2.2萬噸/年。
我國氫化丁腈膠的生產(chǎn)目前仍處于空白,雖有幾家研究單位涉足氫化丁腈膠領(lǐng)域,但均處于實(shí)驗(yàn)研究階段。石油化工研究院蘭州中心于上世紀(jì)90年代中期采用自行開發(fā)技術(shù)建成30噸/年氫化丁腈膠中間試驗(yàn)裝置,并有批量產(chǎn)品投放市場;1992年,北京化工大學(xué)與臺(tái)灣南帝化學(xué)合作,率先開展丁腈膠溶液加氫催化劑和加氫工藝研究,并申請2件美國發(fā)明專利和5件中國發(fā)明專利;中國石油吉林石化研究院也曾開展過氫化丁腈膠的相關(guān)研究,但未申請發(fā)明專利;華南理工大學(xué)曾開展貯氫合金催化丁腈膠雙鍵加氫的研究工作,并申請1件中國發(fā)明專利。