起步于1952年的中國(guó)橡膠助劑工業(yè)經(jīng)歷59年的發(fā)展，跨越了不同歷史時(shí)期，已進(jìn)入了新世紀(jì)持續(xù)穩(wěn)定的發(fā)展階段。在新世紀(jì)新起點(diǎn)的歲月，2001年，中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)成立。此后，在協(xié)會(huì)的大家庭里，中國(guó)橡膠助劑工業(yè)的發(fā)展伴隨橡膠工業(yè)的發(fā)展，進(jìn)入了10年發(fā)展的快車道。

　　這10年的光陰是漫長(zhǎng)的，但10年的創(chuàng)業(yè)又是短暫的。10年一路探索，中國(guó)橡膠助劑工業(yè)變化太多：從2001年的產(chǎn)量?jī)H10余萬(wàn)噸到2010年產(chǎn)量已達(dá)80余萬(wàn)噸，占全球產(chǎn)量50%以上；從各類橡膠助劑和先進(jìn)技術(shù)的完整工業(yè)體系的建立到國(guó)家級(jí)技術(shù)中心的落成……10年一路發(fā)展，卻從未離開(kāi)過(guò)綠色制造，清潔生產(chǎn)。

　　千難萬(wàn)險(xiǎn)，行者在前。今天本版將通過(guò)記者對(duì)中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)副會(huì)長(zhǎng)許春華的專訪，呈現(xiàn)出在中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)的帶領(lǐng)下，過(guò)去10年寒暑間，橡膠助劑人創(chuàng)造的寶貴成果和經(jīng)驗(yàn)，以及行業(yè)持續(xù)發(fā)展的未來(lái)方向。

　　十年新風(fēng)采：行業(yè)由小變大

　　“經(jīng)過(guò)10年的發(fā)展，我國(guó)橡膠助劑的產(chǎn)量已由2001年的10余萬(wàn)噸增長(zhǎng)至80多萬(wàn)噸，占全球總產(chǎn)量的50%以上，綠色環(huán)保助劑已占總產(chǎn)量的90%以上，并建成了包括各類橡膠助劑和先進(jìn)技術(shù)的完整工業(yè)體系，進(jìn)入了世界領(lǐng)先的行列。”許春華接受記者采訪時(shí)欣喜地說(shuō)。

　　10年間，我國(guó)橡膠助劑生產(chǎn)始終保持持續(xù)穩(wěn)定的增長(zhǎng)。根據(jù)中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)，2001年，我國(guó)橡膠助劑的總產(chǎn)量?jī)H13.8萬(wàn)噸，到“十五”末期，即2005年產(chǎn)量增至29.8萬(wàn)噸，為2001年的2.16倍；到2010年，總產(chǎn)量達(dá)到70.1萬(wàn)噸，為2001年的5倍以上，占全世界的50%以上，產(chǎn)品出口30%。其中，防老劑4020、促進(jìn)劑NS、防焦劑CTP和硅烷偶聯(lián)劑Si-69等多個(gè)產(chǎn)品產(chǎn)量均為世界第一或前茅。我國(guó)助劑行業(yè)已在全球占有舉足輕重的地位。

　　“除了產(chǎn)量的提高，橡膠助劑企業(yè)10年來(lái)的重大發(fā)展之一就是企業(yè)的規(guī)?；⒓s化程度和產(chǎn)品集中度大幅提高。”許春華告訴記者。

　　數(shù)據(jù)顯示，20世紀(jì)我國(guó)橡膠助劑企業(yè)的年銷售額幾乎都不足2億元。進(jìn)入21世紀(jì)，我國(guó)橡膠助劑企業(yè)規(guī)模化、集約化程度大幅提高：“十五”末期，即2005年銷售額在5億元以上的企業(yè)有3家，2億元以上的有8家，億元以上的企業(yè)18家，工業(yè)總產(chǎn)值約80億元。至2010年，有2家企業(yè)銷售額突破10億元， 5億元以上的企業(yè)有6家（增長(zhǎng)1倍），2億元以上的企業(yè)有20家（增長(zhǎng)1.5倍），1億元以上的企業(yè)28家（增長(zhǎng)50%），工業(yè)總產(chǎn)值約136億元，增長(zhǎng)70%。

　　產(chǎn)品集中度體現(xiàn)在億元以上企業(yè)銷售額占全行業(yè)銷售額的70%以上，不少大型企業(yè)的產(chǎn)品由原來(lái)只生產(chǎn)某一類產(chǎn)品向綜合性多品種發(fā)展，既降低了生產(chǎn)成本，又方便滿足市場(chǎng)供應(yīng)，有的企業(yè)還實(shí)現(xiàn)了原料配套。

　　許春華說(shuō)，10年來(lái)，科技創(chuàng)新為企業(yè)發(fā)展注入了不竭的動(dòng)力。2007年，在國(guó)家科技部的支持下，橡膠助劑行業(yè)創(chuàng)建了以山東陽(yáng)谷華泰化工股份有限公司為依托單位的國(guó)家橡膠助劑工程技術(shù)研究中心，為行業(yè)搭建了科技進(jìn)步的平臺(tái)。接著，各大中企業(yè)也紛紛建立了自己的研發(fā)中心和地方省市一級(jí)的研發(fā)中心，培養(yǎng)人才隊(duì)伍，提高創(chuàng)新能力。這些研發(fā)中心不僅包含了橡膠助劑產(chǎn)品自身的研發(fā)和檢測(cè)，普遍包含了產(chǎn)品在橡膠制品中各項(xiàng)物理性能的檢測(cè)，為技術(shù)服務(wù)打下良好的基礎(chǔ)，這是一種意識(shí)的轉(zhuǎn)變和提高。

　　依托科技創(chuàng)新，“十一五”期間，我國(guó)橡膠助劑行業(yè)不斷加大優(yōu)秀品種的開(kāi)發(fā)力度。防老劑中，對(duì)苯二胺類4020系列和喹啉類系列RD已成為主要優(yōu)良品種，占防老劑總產(chǎn)量的80%；促進(jìn)劑中，次磺酰胺類CZ、NS以及噻唑類M、DM成為促進(jìn)劑主要大噸位產(chǎn)品，目前CZ和NS占促進(jìn)劑總量的36%以上，M和DM為30%；其他加工型橡膠助劑和特種功能性粘合劑產(chǎn)品持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展。

　　許春華告訴記者，多年來(lái)橡膠助劑行業(yè)獲得國(guó)家重點(diǎn)科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目、國(guó)家創(chuàng)新基金項(xiàng)目和高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目支持的有幾十個(gè)項(xiàng)目。項(xiàng)目的實(shí)施大大促進(jìn)了企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新能力的提高和人才隊(duì)伍的建設(shè)，取得大批科技成果，“十一五”以來(lái)，各橡膠助劑企業(yè)先后申報(bào)國(guó)家專利100余項(xiàng)，其中2010年授權(quán)發(fā)明專利10余項(xiàng)，為中國(guó)橡膠助劑做大做強(qiáng)打下良好的基礎(chǔ)。

　　十年新氣象：堅(jiān)持綠色制造

　　據(jù)了解，2001年，中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)在成立之初提出了大力推進(jìn)我國(guó)橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)的意見(jiàn)。意見(jiàn)指出，橡膠助劑工業(yè)的清潔生產(chǎn)重點(diǎn)是要從根本上改變?cè)?、改革生產(chǎn)工藝和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，將污染消滅在生產(chǎn)過(guò)程和產(chǎn)品中。

　　該意見(jiàn)引起了企業(yè)的普通關(guān)注，加快了替代產(chǎn)品的研發(fā)。并且這10年間，研發(fā)替代有毒有害產(chǎn)品，提高產(chǎn)品品種綠色化率的思路從未改變。

　　例如，仲胺類次磺酰胺類促進(jìn)劑由于在加工過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生亞硝胺致癌，對(duì)人體有極大危害，主要包括NOBS、DTBS、OTOS等。上世紀(jì)80年代德國(guó)TRGS552法規(guī)和美國(guó)勞工部指出在橡膠加工過(guò)程中，包括儲(chǔ)備區(qū)亞硝胺含量不得超過(guò)2.5μg/m3，2006年歐盟REACH法規(guī)對(duì)亞硝胺含量也作出了明確規(guī)定。我國(guó)助劑企業(yè)快速開(kāi)發(fā)用以替代NOBS的伯胺類促進(jìn)劑NS（N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺），2001年NS的產(chǎn)量不足2000噸，至2007年NS的產(chǎn)量達(dá)到4.22萬(wàn)噸，增加了20倍，是促進(jìn)劑NOBS的7.03倍，滿足了行業(yè)發(fā)展的要求，并逐步出口，走向世界。NOBS的產(chǎn)量連年負(fù)增長(zhǎng)，2007年已降至同類產(chǎn)品的5%以下。

　　還有，防老劑D的β-萘胺的致癌機(jī)理在上世紀(jì)50年代已被確認(rèn)，但我國(guó)始終未能杜絕使用。通過(guò)行業(yè)建議，2008年促進(jìn)劑NOBS和防老劑D被列入國(guó)家環(huán)保部高風(fēng)險(xiǎn)、高環(huán)境污染產(chǎn)品的目錄，2010年列入國(guó)家落后、淘汰產(chǎn)能目錄，使它們的生產(chǎn)得到根本控制，實(shí)現(xiàn)了行業(yè)自律。

　　目前，國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)停止了促進(jìn)劑NOBS和防老劑D的生產(chǎn)，已經(jīng)基本解決了仲胺類次磺酰胺和β-萘胺的致癌問(wèn)題的困擾。

　　“除了研發(fā)替代有毒有害產(chǎn)品，清潔工藝技術(shù)是橡膠助劑節(jié)能減排實(shí)現(xiàn)綠色生產(chǎn)的根本措施，通過(guò)行業(yè)建議，我國(guó)橡膠助劑清潔生產(chǎn)技術(shù)已列入國(guó)家科技創(chuàng)新項(xiàng)目指南。”許春華向記者展示了10年間我國(guó)橡膠助劑行業(yè)在清潔工業(yè)方面取得的部分重大突破。

　　——在2002年獲得國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)的硅烷偶聯(lián)劑Si-69的全封閉清潔工藝技術(shù)在“十一五”期間取得了新的發(fā)展，開(kāi)發(fā)了多個(gè)系列化產(chǎn)品，并大量出口，使我國(guó)硅烷偶聯(lián)劑的生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)量保持在世界前列。

　　——在2004年獲得國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)的對(duì)苯二胺類防老劑中間體RT-培司的清潔工藝技術(shù)，在“十一五”期間又有新創(chuàng)新，擴(kuò)大產(chǎn)品和下游產(chǎn)品規(guī)模，一舉實(shí)現(xiàn)20億元/年的銷售額，在我國(guó)橡膠助劑工業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)方面起了領(lǐng)軍作用，使我國(guó)防老劑4000系列產(chǎn)品生產(chǎn)躍居世界第一，具有國(guó)際領(lǐng)先水平，并取得了對(duì)美國(guó)337調(diào)查案的全勝。

　　——2008年，國(guó)家科技部批準(zhǔn)立項(xiàng)“橡膠助劑的清潔生產(chǎn)工藝和特種功能性產(chǎn)品開(kāi)發(fā)”為“十一五”國(guó)家重點(diǎn)科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目，主要內(nèi)容包括：促進(jìn)劑NS的氧氣氧化工藝路線開(kāi)發(fā)；NS廢水處理和水資源綜合利用技術(shù)；萬(wàn)噸級(jí)高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃生產(chǎn)技術(shù)開(kāi)發(fā)；萬(wàn)噸級(jí)預(yù)分散橡膠助劑產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)開(kāi)發(fā)。此項(xiàng)目針對(duì)我國(guó)橡膠助劑工業(yè)“十一五”發(fā)展的共性技術(shù)和關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行聯(lián)合攻關(guān)。目前，項(xiàng)目已全面完成，已建成促進(jìn)劑NS的氧氣氧化的千噸級(jí)生產(chǎn)裝置，NS廢水處理和水資源綜合利用已通過(guò)生產(chǎn)技術(shù)鑒定，取得顯著的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃已建成萬(wàn)噸級(jí)生產(chǎn)規(guī)模，獲得中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。預(yù)分散橡膠助劑是橡膠助劑產(chǎn)品劑型結(jié)構(gòu)的重大改造，產(chǎn)品已在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)銷售，具有良好的發(fā)展前景。項(xiàng)目3年的實(shí)施，為我國(guó)橡膠助劑清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化，為我國(guó)子午線輪胎用橡膠助劑全部實(shí)現(xiàn)自給打下良好的基礎(chǔ)。

　　十年新起點(diǎn)：前行重任在肩

　　“10年是歷史的跨越，更是又一個(gè)10年的新起點(diǎn)。隨著世界橡膠助劑工業(yè)不斷向東方轉(zhuǎn)移，世界著名的橡膠助劑生產(chǎn)商、貿(mào)易商均看好中國(guó)橡膠助劑的發(fā)展和市場(chǎng)；隨著我國(guó)橡膠工業(yè)乃至全球橡膠工業(yè)的發(fā)展和需求，中國(guó)橡膠助劑工業(yè)任重道遠(yuǎn)，必須繼續(xù)堅(jiān)持綠色制造。”許春華向記者介紹了主要橡膠助劑品種生產(chǎn)工藝未來(lái)發(fā)展方向以及加大力度研發(fā)替代有毒有害產(chǎn)品的措施。

　　一方面是清潔生產(chǎn)工藝。

　　第一是促進(jìn)劑M。這是我國(guó)1952年開(kāi)發(fā)并長(zhǎng)期使用的一種通用性噻唑類促進(jìn)劑，年產(chǎn)量15萬(wàn)～20萬(wàn)噸，其中70%～80%用作其它促進(jìn)劑的原料和醫(yī)藥中間體。目前多數(shù)企業(yè)采用“苯胺法”，在高溫、高壓下合成，制得粗M，再將粗M精制。一般反應(yīng)收率僅為85%，且精制過(guò)程采用酸堿法產(chǎn)生大量廢水，目前通常1噸產(chǎn)成品會(huì)產(chǎn)生15～20噸含鹽有機(jī)廢水，COD含量在4000mg/l以上，治理非常困難。因此M的清潔工藝技術(shù)成為“十二五”期間行業(yè)的重中之重。“十一五”期間M的清潔工藝技術(shù)已經(jīng)有了一定基礎(chǔ)：通過(guò)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究，催化體系的調(diào)整，提高了反應(yīng)收率、降低“三廢”排放；開(kāi)發(fā)溶劑法精制路線，杜絕含鹽廢水的產(chǎn)生。在此基礎(chǔ)上，行業(yè)已向國(guó)家繼續(xù)申報(bào)關(guān)于促進(jìn)劑M清潔生產(chǎn)技術(shù)的聯(lián)合攻關(guān)項(xiàng)目，預(yù)計(jì)在2～3年內(nèi)，可全面實(shí)現(xiàn)M的清潔生產(chǎn)，并建成5萬(wàn)噸/年示范工程，在全行業(yè)推廣。

　　第二是次磺酰胺類促進(jìn)劑的氧氣、雙氧水氧化工藝。次磺酰胺類促進(jìn)劑主要以NS和CZ為主導(dǎo)產(chǎn)量，2010年全年產(chǎn)量8.9萬(wàn)噸，占促進(jìn)劑總產(chǎn)量36%。目前企業(yè)的合成方法均是以促進(jìn)劑M為原料，與其他不同基團(tuán)的胺類物質(zhì)反應(yīng)，然后氧化制得。其氧化反應(yīng)是關(guān)鍵，多數(shù)企業(yè)采用次氯酸鈉、氯氣、硝酸鈉為氧化劑，產(chǎn)生大量含鹽有機(jī)廢水。如促進(jìn)劑NS，用這種常規(guī)的氧化方法，每噸產(chǎn)成品將產(chǎn)生含鹽有機(jī)廢水8~10噸。因此，改造氧化工藝，采用最有效的氧氣氧化劑或雙氧水進(jìn)行氧化反應(yīng)，可杜絕含鹽有機(jī)廢水產(chǎn)生，而且全過(guò)程的用水量大大減少，是一種清潔生產(chǎn)工藝，當(dāng)然這個(gè)工藝的安全配套措施十分重要。“十一五”期間，該項(xiàng)技術(shù)開(kāi)發(fā)已初見(jiàn)成效，“十二五”急需進(jìn)一步完善和推廣應(yīng)用。

　　第三是不溶性硫黃的氣化法一步生產(chǎn)工藝。我國(guó)上世紀(jì)70年代已成功開(kāi)發(fā)了兩步法生產(chǎn)不溶性硫黃的生產(chǎn)技術(shù)，2010年產(chǎn)量約3.87萬(wàn)噸。但隨著子午線輪胎膠料和工藝性能的需求提高，普通不溶性硫黃的熱穩(wěn)定性等指標(biāo)已經(jīng)不能滿足要求。高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃的測(cè)試指標(biāo)是在120℃×15分鐘條件下，不溶性硫黃的保持率要在40%以上。目前，我國(guó)大多數(shù)企業(yè)的不溶性硫黃在105℃×15分鐘條件下不溶性硫黃的保持率可達(dá)70~80%，但在120℃時(shí)急驟下降。“十一五”高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃生產(chǎn)技術(shù)開(kāi)發(fā)已列入國(guó)家科技支撐計(jì)劃，已建成萬(wàn)噸級(jí)生產(chǎn)裝置，但遠(yuǎn)遠(yuǎn)難以滿足行業(yè)需求。“十二五”期間該項(xiàng)目技術(shù)的發(fā)展和推廣將結(jié)束我國(guó)高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃大量進(jìn)口的局面。

　　第四是預(yù)分散橡膠助劑。預(yù)分散橡膠助劑是一種清潔工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)的成果，也是我國(guó)橡膠助劑劑型改造的重要措施，并有利于產(chǎn)品國(guó)際化。“十二五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃已立項(xiàng)予以支持，萬(wàn)噸級(jí)/年裝置基本建成。隨著我國(guó)低溫混煉技術(shù)的推廣應(yīng)用，預(yù)分散助劑將有極好的發(fā)展前景。

　　另一方面是加大替代有毒有害產(chǎn)品的力度。

　　第一是五氯硫酚類化學(xué)塑解劑的替代。五氯硫酚類化學(xué)塑解劑在歐美等國(guó)家已停止使用，其主要替代品是DBD（2，2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物），這些替代品在“十一五”期間已被成功開(kāi)發(fā)，“十二五”期間將加大替代力度。

　　第二是含多環(huán)芳烴（PAHs）芳烴油的替代。芳烴油是指芳香烴的碳原子占油分子中的碳原子的20%～30%以上的油品，是橡膠軟化劑，橡膠工業(yè)的消耗量占石油系軟化劑的77%，僅橡膠加工行業(yè)年需求超過(guò)20萬(wàn)噸。歐盟2005/69/EC法規(guī)對(duì)苯并芘（BaP）為代表的8種多環(huán)芳烴予以限制，從2010年1月1日起，產(chǎn)品中8種多環(huán)芳烴含量不得超過(guò)10mg/kg，其中BaP＜1mg/kg。因此環(huán)保型芳烴油的開(kāi)發(fā)迫在眉睫。

　　“十一五”期間，我國(guó)很多企業(yè)參與了環(huán)保型芳烴油的開(kāi)發(fā)，并以德國(guó)漢圣公司的VICAEC500為目標(biāo)，“十二五”期間，仍需加大開(kāi)發(fā)和產(chǎn)業(yè)化力度。

　　第三是關(guān)于氧化鋅的減量和替代。歐盟2003/105/EC法規(guī)已將氧化鋅劃為對(duì)環(huán)境有害的物質(zhì)清單中，我國(guó)對(duì)氧化鋅的生產(chǎn)也進(jìn)行了限制。米其林公司曾提出減少氧化鋅用量50%～80%的目標(biāo)。因此，近年來(lái)研制環(huán)境污染少的活性高的硫化活性劑，降低氧化鋅用量已成為重要課題。開(kāi)發(fā)高比表面積的納米氧化鋅、納米無(wú)機(jī)填料載鋅技術(shù)和有機(jī)鋅化合物等技術(shù)已取得產(chǎn)業(yè)化成果，進(jìn)一步完善這類技術(shù)，擴(kuò)大產(chǎn)業(yè)化能力，加強(qiáng)推廣應(yīng)用是“十二五”的主要任務(wù)之一。

　　許春華表示，上述清潔工藝技術(shù)和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)進(jìn)一步調(diào)整的實(shí)施，是我國(guó)橡膠助劑行業(yè)“十二五”期間科技創(chuàng)新的主要目標(biāo)，將使中國(guó)橡膠助劑工業(yè)真正成為世界橡膠助劑的領(lǐng)頭羊。