自20世紀(jì)70年代開始,英、法、美、日等開始使用粉狀固體脲醛膠,成品儲存期為1-3年,由于使用時只需加水溶解便可和脲醛樹脂一樣使用,不易造成環(huán)境污染。已獲得越來越廣泛的應(yīng)用。
1 性能特點
脲醛樹脂是熱固性樹脂中產(chǎn)量最大的品種。粉狀脲醛樹脂是一種加水分散后能生成合成樹脂乳液的樹脂,它是由合成樹脂乳液通過噴霧干燥方法而制備的。
粉狀膠體積小,可用紙袋或塑料袋包裝,便于運輸,大大降低包裝成本和運費。粉狀膠突出的優(yōu)點是具有優(yōu)良的耐久性和貯存穩(wěn)定性,耐熱性,耐水解性,貯存期長,可貯存1-2年,樹脂不粘連,保持良好的流動性,利于集中生產(chǎn)。
2 實際應(yīng)用
脲醛樹脂是尿素的重要下游產(chǎn)品之一,在該領(lǐng)域內(nèi)的需求量大致為所有工業(yè)用尿素的一半,主要用于粘合劑,層壓塑料,紡織品后整理劑,紙張?zhí)幚韯┘爸圃祀姎饬慵?、機械零件和日常用品的模塑粉等。
粉末脲醛樹脂的發(fā)展,可以改變大小用膠企業(yè)自建制膠裝置的局面,有利于開拓脲醛樹脂更新的應(yīng)用領(lǐng)域。
粉狀樹脂膠(簡稱粉膠)是一種白色或淡黃色粉末,易溶于水,不需要特殊溶劑,可根據(jù)不同的用途,用水配成不同濃度的液膠后與目前廣泛使用的液體膠一樣使用,有便于運輸、貯存期2年以上的優(yōu)點。
粉狀膠的游離甲醛可控含量2%。
粉狀膠能長時間存放而不失其活性。
粉狀膠的粘合強度大,配制成60%濃度與同濃度的液體膠液進行對比發(fā)現(xiàn):粉狀膠的剪切強度為2.61MPa,最高為2.73MPa,最低為2.5MPa;液體膠的剪切強度平均為2.15MPa,最高為2.61MPa,最低為1.69MPa。結(jié)果表明,粉狀膠比液體膠的平均強度高23%。
粉狀樹脂膠在膠合板涂膠配板時,可直接將粉狀膠噴在單板面上,加工程序簡單,可完全實現(xiàn)機械化和自動化。
與普通脲醛樹脂相比,粉末樹脂又特別適用于成型材料,粘合劑和制作層壓板及發(fā)泡體的材料,如果對耐水性有進一步要求,可與傳統(tǒng)的酚醛樹脂等配合使用。在必要時,可加入添加劑,如熱塑性樹脂,晶須與納米粒子,靜電防止劑,填料,防腐劑和著色劑等。這種流動性好的粉末,其成本之低廉是傳統(tǒng)技術(shù)無論如何也達不到的,且樹脂固化迅速,好的耐久性,耐水性和貯存穩(wěn)定性,特別適用于成型制品,性能優(yōu)良。
粉末脲醛樹脂具有抗水解,固化迅速不冒氣泡,甲醛釋放量低的特點,也適用于生產(chǎn)玻璃纖維板和無機鹽板材或復(fù)合材料。作為粘合劑,不僅能保持纖維質(zhì)或顆粒材料的理想物理特性,還能賦于產(chǎn)品某些物理特性,使用粉末脲醛樹脂用于玻璃纖維塊的制備非常方便,只要將玻璃纖維漿料摻混在水分散介質(zhì)中,然后成型,脫水再將樹脂粘合劑涂在帶孔的纖維塊表面,讓其通過烘爐即可。
用粉末脲醛樹脂還可用于金屬鹽式復(fù)合材料的粘合劑,可直接與金屬摻合,接著進行機械混合,用擠出方法成型,在環(huán)境溫度下固化。其他的應(yīng)用與脲醛樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域一樣。
脲醛樹脂為用途廣泛的熱固性樹脂,有80%用于粘合劑,特別用于木材加工。脲醛樹脂在加入砂,木屑,滑石,氧化鐵紅后可用于制磚,填補混凝土裂縫或作為密封材料使用,美國用脲醛樹脂粘接短玻璃纖維制成纖維板,用作屋面修繕用的復(fù)蓋材料,這種材料可降低屋面制品的瀝青用量,減輕重量,提高復(fù)蓋材料的生產(chǎn)效率,其抗腐蝕能力強,使用壽命長,且能提高阻燃能力。
匈牙利將脲醛樹脂用于常溫下的壓制磚的粘合劑。這種粘合劑同時能起到油/水相斥的混合劑作用,這樣壓制出來的煤塊,不產(chǎn)生煤灰。這樣,由此開發(fā)的綠色產(chǎn)品起到了環(huán)境保護的作用并提高了能源利用率。
近年,用于木器家俱、紡織器材、文體用品、工藝品生產(chǎn)的發(fā)展和農(nóng)用器具中普遍使用的粘合技術(shù),使脲醛樹脂的應(yīng)用范圍愈加廣泛,需求快速增長。
脲醛樹脂也用于紡織加工助劑,甲醛穩(wěn)定劑,將融化后的脲醛樹脂溶于溶劑中可用于生產(chǎn)涂料,用于自行車,冰箱,及汽車,木器等的涂復(fù)。
向粉末脲醛樹脂中加入酚醛樹脂和廢聚苯乙烯制成粘合劑,可增加粘接強度和附著力,再加入少量氯化胺和填充劑,可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的瀝青油氈用于房頂進行三膠二布的直接冷鋪設(shè)。涂層不但與水泥基面粘合嚴(yán)實牢固,防水堵漏效果好,耐候使用壽命長,且施工簡便,勞動強度低,表面光潔干整,造價低于瀝青油氈。維修時,只需進行灌膠堵縫,即可防水如初,維修費很低,達到一次鋪設(shè),長久使用的效果。
將粉末脲醛樹脂作為主要粘合劑,用MDI進行交聯(lián),加入廉價的廢聚苯乙烯粘合劑、增塑劑、乳化分散劑、熒光增白劑和填充劑,制成綠色內(nèi)墻涂料其表面豐滿、光潔,耐水擦洗,防沾污性能優(yōu)越,改變了水性仿瓷、鋼化、乳膠馀料擦洗掉粉脫落、遇潮鼓泡粉化現(xiàn)象。其價格僅為立邦涂料和多彩涂料的1/5。
將脲醛粘合劑與改性劑的混合水溶液用在濕的無紡纖維材料和玻璃纖維材料上,經(jīng)干燥可制成粘性涂敷材料。粘接劑在使用前加5%-15%的改性劑進行改性。所用改性劑是丙烯酸乙烯酯或聚醋酸乙烯,這種產(chǎn)品混在瀝青中形成的涂層具有特別好的抗撕裂強度,可作為性能良好的屋頂防水涂料。
在脲醛樹脂的生產(chǎn)過程中可通過添加表面活性劑、硬化劑及穩(wěn)定劑,可借助于機械攪拌打泡或化學(xué)起泡形成泡沫經(jīng)干燥后成為多孔泡沫狀固體,其隔熱性優(yōu)良,有不少已用于保溫材料及吸音材料。在起泡后未固化前,可直接作為粘合劑使用,能減少涂膠量,降低成本。
3 生產(chǎn)工藝
國外生產(chǎn)的粉末脲醛樹酯采用的是先濃縮再用熱空氣干燥,再將干燥后的樹脂用粉碎機粉碎成粉末狀,但大多數(shù)用噴霧干燥法制取粉末膠。噴霧干燥是將液體脲醛膠用泵打入霧化器內(nèi),有兩股壓縮空氣進入霧化器內(nèi),分別作為一次氣和二次氣,將液體膠噴成細霧,同時進行傳熱和傳質(zhì)過程,水分汽化,物料被干燥后隨濕氣一起進入旋風(fēng)分離器內(nèi),干燥后的脲醛樹脂膠粉經(jīng)旋風(fēng)分離器下口出料包裝。國內(nèi)采用縮聚,真空脫水,離心噴霧的方法生產(chǎn)粉末脲醛樹脂。
操作實例如下:
例1
制備脲醛樹脂的反應(yīng)物及配方如下:
UFC85克
福爾馬林(50%)200.3克
水113.8克
三乙醇胺(濃度85%)16克
(第一次進料)
NH40H(28%溶液) 256.1g
H2S04(7%溶液) 135g
尿素(第二次進料) 470.6g
三乙醇胺(第二次進料) 8.7g
將脲醛預(yù)縮液UFC85(由尿素25%甲醛60%與水15%縮合而成)、福爾馬林和水加入反應(yīng)器內(nèi),攪拌加熱到40℃。然后,加入三乙醇胺和NH40H,繼續(xù)攪拌加熱到40℃,5分鐘后第一次加尿素,在40℃下反應(yīng)。
隨后,在30分鐘內(nèi),將反應(yīng)物加熱至45℃并在45℃下保持15分鐘,檢查pH值,加硫酸10-25g將pH調(diào)至5.0-5.5,維持反應(yīng)1小時,反應(yīng)混合物冷卻后再加熱到80℃,第二次加尿素,加料時間為5分鐘。加熱至85℃并在此溫度下保持反應(yīng)1小時。此后;第二次加入三乙胺并冷卻到25℃,加25%NaOH溶液5.5g,將pH值調(diào)到7.4-7.6,在終產(chǎn)品中,游離甲醛含量趨于零。再經(jīng)噴霧干燥得粉末脲醛樹脂膠。
例2
將尿素523kg,甲醛(37%)962kg,10%NaOH 0.7kg相混制成pH為8.3的混合液,存放2天。再加入82kg37%甲醛,在38℃和240kPa和pH為5-6下進行反應(yīng),制成預(yù)聚液(粘度為65mPa.s)。
將這種中間產(chǎn)物連續(xù)送入第二反應(yīng)器內(nèi),加足量的70%尿素水溶液使尿素與甲醛的摩爾比達1:1.087,用10%NaOH調(diào)節(jié)pH為8-9,在273℃下進行蒸餾脫水,直至含固量為66.4%,產(chǎn)品經(jīng)真空脫水,即可制成固體脲醛樹脂,游離甲醛含量0.016%。
例3
將36.6%的液體甲醛用三異丙胺調(diào)整pH值為8.0-8.3,加入尿素,使甲醛與尿素的物質(zhì)的量比為1.52。加熱至沸點溫度并維持反應(yīng)20-35min,用甲酸調(diào)pH值為6.0-6.5,縮聚,直至粘度達到15-25mPa.s。在NaOH介質(zhì)中,冷至65-75℃,再加入尿素直至甲醛與尿素的物質(zhì)的量比達到1.10,真空蒸餾脫水,調(diào)pH值為8.0-8.5,得到含量64%-66%的樹脂,粘度150-300mPa.s,加熱真空脫水得粉末樹脂。
從發(fā)展態(tài)勢來看,用戶要求的是改進粘合劑的性能,如提高粘合力、耐水、耐候、快速固化、無毒、價格低廉、使用方便等。粘合劑的市場極大,但急需進行結(jié)構(gòu)調(diào)整,低檔次與使用性能差的液體膠將會被淘汰。因此應(yīng)大力開發(fā)粉末脲醛樹脂。