作為精細(xì)化的一個(gè)重要方向,低粘度環(huán)氧樹脂的研究越來(lái)越為業(yè)界重視,最近研究人員又取得了新的成果。
    傳統(tǒng)的生產(chǎn)低粘度(低分子量)環(huán)氧樹脂的工藝主要有2種方法。其中用液堿催化的一步工藝法包括3個(gè)階段：形成酚鈉鹽,脫鹽形成一縮水甘油醚,再脫鹽形成二縮水甘油醚；以離子催化的二步法包括2個(gè)階段：雙酚A與環(huán)氧氯丙烷縮合形成氯醇醚,氯醇醚脫鹽形成二縮水甘油醚。無(wú)論使用哪種方法,形成的一縮水甘油醚和二縮水甘油醚都可繼續(xù)與雙酚A、環(huán)氧氯丙烷作用形成高分子量的多縮水甘油醚,所以一方面應(yīng)使醚化中盡量不形成二縮水甘油醚,另一方面應(yīng)使醚化時(shí)雙酚A反應(yīng)完全,避免鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)。合成低分子量環(huán)氧樹脂的環(huán)氧氯丙烷/雙酚A摩爾比的合適范圍在8～13之間,太低時(shí)產(chǎn)物粘度增加,但摩爾比超過(guò)15后對(duì)性能改善不明顯,只是水洗時(shí)易于分層。
    按理論量計(jì)算,1摩爾雙酚A與2摩爾環(huán)氧氯丙烷和2摩爾的氫氧化鈉反應(yīng),生成1摩爾的雙酚A二縮水甘油醚。而國(guó)內(nèi)專家用0.5摩爾雙酚A、5摩爾環(huán)氧氯丙烷、1.25摩爾液堿,和適量的三甲基芐基氯化銨、水反應(yīng),先使雙酚A與環(huán)氧氯丙烷縮合醚化后再進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng),得粘度6Pa.s(25℃)、環(huán)氧當(dāng)量185.2g/eq、總氯含量0.14%的電工用低分子量環(huán)氧樹脂。
    兩步法工藝路線改進(jìn)也取得成效。首先將苯酚、乙胺、甲醛縮合形成酚醛胺基樹脂,再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得酚醛環(huán)氧樹脂。由于最終產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有胺甲基及縮水甘油胺基團(tuán),從而降低了樹脂粘度,并改善了產(chǎn)品固化性能。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,產(chǎn)品粘度在8～10Pa.s(20℃),環(huán)氧值在0.55～0.57%之間,固化物的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度在250℃以上。用糠醛、環(huán)己酮縮合物改性環(huán)氧樹脂,也得到了低粘度、高強(qiáng)度環(huán)氧化學(xué)灌漿料,25℃時(shí)粘度為0.05～0.10　Pa.s?！?