前言
　　今天很榮幸能借第一屆亞洲地區(qū)膠粘劑會(huì)議的機(jī)會(huì)，發(fā)表題為“關(guān)于膠粘劑的技術(shù)問(wèn)題”的報(bào)告。最近在要求愈來(lái)愈嚴(yán)格的環(huán)保問(wèn)題中，圍繞膠粘劑的環(huán)保問(wèn)題可分為四個(gè)類(lèi)型，在明確有關(guān)膠粘劑所要解決的技術(shù)課題的同時(shí)，將就目前所采取的對(duì)策做一匯報(bào)。
１ 環(huán)境因素和技術(shù)課題
１．１　使用環(huán)境（作業(yè)環(huán)境）的要求
　　由于膠粘劑使用方便，被廣泛地應(yīng)用于日常生活和生產(chǎn)活動(dòng)。但是所使用的膠粘劑的成分大多是有機(jī)物，含有很多對(duì)人體健康有害的物質(zhì)。另外被廣泛使用的有機(jī)溶劑中，有很多起火性很強(qiáng)，經(jīng)常存在有火災(zāi)及爆炸的危險(xiǎn)性。
　　根據(jù)日本膠粘劑工業(yè)會(huì)的調(diào)查，２０００年度膠粘劑的產(chǎn)量，溶劑型膠粘劑在整體中所占有比例為６．２％，其中氯丁二烯系膠粘劑的比例為一半，即３．１％。此膠粘劑以其平衡性良好、使用方便而獲得了強(qiáng)有力的支持，被廣泛應(yīng)用于家庭、建筑內(nèi)裝潢、家具和一般工業(yè)生產(chǎn)等。然而，由于今年的ＶＯＣ問(wèn)題，其產(chǎn)量有逐年減少的傾向，最近１０年內(nèi)的產(chǎn)量實(shí)際上減少到了２／３。在對(duì)策部分將就開(kāi)發(fā)此種膠粘劑的替代產(chǎn)品的可能性予以闡述。
　　環(huán)氧樹(shù)脂系膠粘劑主要應(yīng)用于電子工業(yè)、建筑器材、土木工程和家庭中，用途廣泛，主要以雙液型為主流。大部分的主劑環(huán)氧樹(shù)脂被懷疑為環(huán)境荷爾蒙物質(zhì)，其原料為本年度被指定為危險(xiǎn)物質(zhì)的雙酚Ａ。美國(guó)ＳＰＩ認(rèn)為雙酚Ａ的游離目前還屬于尚未構(gòu)成問(wèn)題的范圍，但對(duì)于膠粘劑生產(chǎn)廠家而言，將會(huì)成為在今后的評(píng)價(jià)中令人擔(dān)心的物質(zhì)。另外，被用于硬化劑的胺系物質(zhì)具有過(guò)敏作用，因此應(yīng)盡量減少其應(yīng)用，而采取單液型化對(duì)策。在常溫下，單液型膠粘劑的內(nèi)部硬化性是關(guān)鍵，在新的潛在性石化劑的開(kāi)發(fā)中正在得到改善。
１．２ 居住環(huán)境的要求
    以居室癥候群為代表的來(lái)自居住環(huán)境的要求是當(dāng)今膠粘劑行業(yè)的最大課題。其發(fā)病的原因雖尚未明確，但認(rèn)為有可能是緣于甲醛、有機(jī)溶劑（甲苯、二甲苯）或增塑劑等揮發(fā)性有機(jī)化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）。對(duì)含有甲醛的縮合系膠粘劑、含有揮發(fā)性有機(jī)物的膠粘劑以及含有醋酸乙烯樹(shù)脂乳膠型膠粘劑等采取對(duì)策已經(jīng)迫在眉睫。詳細(xì)內(nèi)容在對(duì)策部分再闡述。
１．３ 地球環(huán)境的要求
    平流層的臭氧層破壞和地球溫室效應(yīng)已成為人們關(guān)心的問(wèn)題。１９８５年簽署了國(guó)際性規(guī)定（維也納條約）。１９８７年蒙特利爾議定書(shū)中。制定了停止使用導(dǎo)致這類(lèi)問(wèn)題物質(zhì)的計(jì)劃，就ＣＦＣ（氯氟烴類(lèi)）、四氯化碳、１，１，１－三氯乙烷、ＨＢＦＣ以及氯甲烷等的盡早全面廢止和ＨＣＦＣ的逐步削減達(dá)成了一致意見(jiàn)。氯化溶劑為不可燃溶劑，應(yīng)用于使用脲醛樹(shù)脂等可能發(fā)生靜電爆炸的場(chǎng)合，現(xiàn)在只允許使用氯甲烷。但因其具有毒性，也被要求削減使用量。
    另外，關(guān)于環(huán)境荷爾蒙問(wèn)題，日本環(huán)境省將６５種物質(zhì)作為“懷疑具有擾亂內(nèi)汾泌作用的化學(xué)物質(zhì)”，并列出一覽表。與膠粘劑有密切關(guān)系的是烷基酚類(lèi)、鄰苯二甲酸酯類(lèi)以及雙酚Ａ。特別是烷基酚中的壬基酚聚環(huán)氧乙烯壬基酚醚（壬基酚羥乙基酯），作為表面活性劑排放至環(huán)境的機(jī)會(huì)很多，而且已經(jīng)確認(rèn)對(duì)魚(yú)類(lèi)存在影響，經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省已經(jīng)開(kāi)始進(jìn)行實(shí)際調(diào)查。雖然對(duì)鄰苯二甲酸酯、雙酚Ａ采取的對(duì)策不一樣，但是鄰苯二甲酸酯已被列為居室癥候群課題的研究物質(zhì)，停止使用或開(kāi)發(fā)新的代替物質(zhì)已成為膠粘劑產(chǎn)業(yè)的課題。
１．４ 資源的要求
    ２０００年（平成１２年）６月實(shí)施了環(huán)境管理相關(guān)法案的社會(huì)基本法。現(xiàn)在以此法為中心正在修改或制定各種再生利用法。２００１年（平成１３年）６月實(shí)施的修訂再生利用法將建筑廢棄材料和建筑材料的再利用列為重點(diǎn)，并強(qiáng)化了膠粘建筑材料廢棄時(shí)的再利用對(duì)策。具體表現(xiàn)在牢固粘合的建筑材料作為廢棄材料處理時(shí)，要求其具有再生利用時(shí)能夠很容易被剝離分開(kāi)的性能。另外，就所有的廢棄物１９７０年頒布了“有關(guān)廢棄物的處理及清掃法（廢除法）”，其后隨著對(duì)此法的修訂和補(bǔ)充，對(duì)廢棄物的管理更加嚴(yán)格，處理成本亦有所提高。為此，用戶(hù)也要求容器易于再生，處置方便。例如，將金屬罐和卡式容器向薄膜袋等的轉(zhuǎn)換正在
進(jìn)行之中。但是，易燃物質(zhì)等存在著運(yùn)輸上的問(wèn)題，在保存穩(wěn)定性上也應(yīng)予以充分的保證。
２ 技術(shù)課題及其對(duì)策
２．１溶劑型膠粘劑的環(huán)境對(duì)策
    在將ＣＲ系膠粘劑轉(zhuǎn)換成其他系列膠粘劑的時(shí)候，首先面臨的是初期固化速度問(wèn)題。如何提高初期強(qiáng)度是成敗的關(guān)鍵。至今為止，已進(jìn)行了多次嘗試，但是與ＣＲ膠粘劑具有同等性能的替代膠粘劑始終未能出現(xiàn)。但是，下面介紹的膠粘劑在某些特殊用途中還是能夠代替的。
    （１）加壓凝化型水性ＣＲ系膠粘劑
    這種膠粘劑在通過(guò)噴槍的噴嘴時(shí)，由于承受壓力而固化。雖然有采用雙頭噴槍的雙液接觸固化型，但加壓固化型由于使用一種液體，使用方便。因其以ＣＲ為主成份，所以耐熱性良好，被廣泛應(yīng)用于脲醛樹(shù)脂。當(dāng)然因?yàn)樗撬阅z粘劑，不必?fù)?dān)心因靜電引起的火災(zāi)，也不必?fù)?dān)心溶劑對(duì)健康的損害。技術(shù)上的關(guān)鍵是如何調(diào)整其穩(wěn)定與不穩(wěn)定的界限。采用此種固化方法的膠粘劑，目前已有數(shù)家公司投放市場(chǎng)。
    （２）改性有機(jī)硅系列膠粘劑
    以改性有機(jī)硅低聚物為基礎(chǔ)的無(wú)溶劑型膠粘劑在膠粘劑市場(chǎng)的投放，以其在環(huán)保問(wèn)題上的良好作用而發(fā)展迅速。該低聚物最初是作為密封材料而開(kāi)發(fā)的，調(diào)配時(shí)發(fā)現(xiàn)亦可作為膠粘劑使用，故開(kāi)始使用至今。它與膠粘劑增強(qiáng)劑，即有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的融合非常好。既是單液型濕氣固化型，又顯示了與被膠接材料的膠接穩(wěn)定性。此外，在除了類(lèi)似ＰＥ，ＰＰ等非極性材料以外的幾乎所有膠接材料上都顯示了穩(wěn)定的粘合性。因此，使用范圍廣，可在較大范圍內(nèi)替代ＣＲ系膠粘劑。初期的固化作業(yè)性亦在逐年得以改善，數(shù)家公司已經(jīng)投放市場(chǎng)。另外，改性有機(jī)硅型中還開(kāi)發(fā)了與環(huán)氧樹(shù)脂組合的單液型和雙液型產(chǎn)品，可作為彈力型膠粘劑，以新的膠粘概念為基準(zhǔn)代替環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑。
    （３）強(qiáng)力粘合帶
    雙面粘合帶的性能正在逐年得到改善，并嘗試拓寬其粘合用途，有關(guān)它的性能和規(guī)格已制定了新的日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，ＪＩＳ標(biāo)準(zhǔn)（ＪＩＳ　Ｚ?。保担矗背瑥?qiáng)力兩面粘合帶），正不斷被市場(chǎng)所接受。雖然在成本上有不利因素，但憑借其安全性和簡(jiǎn)便性，作為膠粘劑的用途會(huì)開(kāi)拓的更為廣闊。
　　以上介紹了三種類(lèi)型的膠粘劑。今后它們將經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的改善，作為安全型膠粘劑而為消費(fèi)者青睞。但是，對(duì)這些安全型膠粘劑的普及還需要使用者對(duì)新型膠粘材料的理解和配合，而且生產(chǎn)廠家的鍥而不舍地技術(shù)跟蹤也是非常必要的。
２．２居室癥候群對(duì)策
    在制造建筑的基本材料的板材時(shí)，如膠合板，甲醛、間苯二酚、蜜胺和脲醛等縮合系膠粘劑的使用必不可少。因此，將室內(nèi)居住空間的甲醛排放量降為零是不可能的。各種膠合板生產(chǎn)廠家應(yīng)盡可能地控制甲醛的排放量，與其它膠粘劑配合使用，住宅廠家在建筑時(shí)應(yīng)使用甲醛排放量少的建筑材料，努力滿(mǎn)足購(gòu)買(mǎi)者的要求。除了ＪＩＳ（日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)）和ＪＡＳ（日本農(nóng)林標(biāo)準(zhǔn)）對(duì)特定木質(zhì)建材制定了甲醛排放量的等級(jí)規(guī)格之外，有些住宅廠家還向消費(fèi)者提供室內(nèi)空氣質(zhì)量的數(shù)據(jù)。下表示中給出各種建筑材料的規(guī)定數(shù)值。這些數(shù)據(jù)是在一定條件下測(cè)量對(duì)干燥器中的蒸餾水的吸收量得到的，雖不能與直接換算為空氣中的濃度，但等級(jí)４可被認(rèn)為具有良好的室內(nèi)空氣環(huán)境。

    作為對(duì)策之一，較多地使用了集成材料用水性高分子異氰酸酯型（水性聚乙酸乙酯－脲醛系）膠粘劑。從１９９６年開(kāi)始，生產(chǎn)量超過(guò)了一萬(wàn)噸，據(jù)２０００年度的統(tǒng)計(jì)，產(chǎn)量不到１４０００噸。比１９９０年到１９９３年的６０００噸增加了一倍。此膠粘劑為雙液型，主劑聚乙烯醇水溶液中加入了各種乳膠和膠乳、充填劑，并以聚異氰酸酯作為交聯(lián)劑。與縮合型相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：
    Ａ． 不含甲醛
    Ｂ． 粘合速度快，可用冷壓短時(shí)間粘合。（適合流水線生產(chǎn)）
    Ｃ． 粘合性廣泛
    特別是Ａ，在不久的將來(lái)無(wú)甲醛的實(shí)現(xiàn)，可望在膠粘板用途中得到廣泛的應(yīng)用。
    （１）增塑劑對(duì)策
    １９９６年以調(diào)查居室癥候群為目的，政府民間共同組建的研究會(huì)“健康住宅研究會(huì)”在１９９８年作為研究成果，確定了甲醛、甲苯、二甲苯三種物質(zhì)與木材保存劑、增塑劑、防蟻劑三種藥劑有關(guān)，并發(fā)表了“為降低室內(nèi)空氣污染的設(shè)計(jì)施工指南”。由于這些物質(zhì)中含有增塑劑，各膠粘劑生產(chǎn)廠家對(duì)膠粘劑中的增塑劑采取對(duì)策成為當(dāng)務(wù)之急。特別是作為水性膠粘劑主流的乙烯基乙酸酯乳液型膠粘劑中，由于普遍將增塑劑作為成膜助劑，而進(jìn)行了各種改良嘗試。主要有以下方法：
    Ａ． 含增塑劑的乙烯基乙酸酯乳液與低ＴＧ的ＥＶＡ乳液的混合；
    Ｂ． 根據(jù)粘合用途置換ＥＶＡ乳液；
    Ｃ． 用安全性高的成膜輔助劑；
    Ｄ． 用新聚合技術(shù)控制乳液粒子的表面濃度；
    特別是Ｄ，可望對(duì)問(wèn)題給予根本性的解決，不僅是居室癥候群?jiǎn)栴}，還能滿(mǎn)與食品容器關(guān)系密切的紙加工行業(yè)等的要求。
    此外，對(duì)乙烯基乙酸酯乳液以外的建材和建筑用膠粘劑，作為居室癥候群?jiǎn)栴}對(duì)策的增塑劑對(duì)策也在實(shí)施之中，其成果指日可待。
    除上述以外，有關(guān)居室癥候問(wèn)題，作為溶劑型膠粘劑目前的對(duì)策，采取了除去甲苯、二甲苯以及限制與ＶＯＣ規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)值有關(guān)的成分的對(duì)策等，因時(shí)間關(guān)系，在此省略。
２．３ 回收再利用型膠粘劑
    以上闡述了為實(shí)現(xiàn)資源的再利用而對(duì)膠粘劑的循環(huán)再利用提出的要求，現(xiàn)介紹一種其對(duì)應(yīng)技術(shù)。目前所使用的技術(shù)是在膠粘劑中加入加熱發(fā)泡劑，雖然在常溫下很穩(wěn)定，但隨著加熱到一定的溫度，膠粘劑會(huì)軟化，同時(shí)由于發(fā)泡劑的作用使膠粘劑的強(qiáng)度減弱，容易剝離。耐久性和剝離性的并存成為技術(shù)關(guān)鍵。資源再利用亦是來(lái)自環(huán)保的要求，今后，在各種領(lǐng)域都存在著對(duì)可再利用型膠粘劑的需求。剝離技術(shù)的開(kāi)發(fā)進(jìn)入到十分必要的階段，必須以與目前完全不同的觀點(diǎn)進(jìn)行膠粘劑的開(kāi)發(fā)。
結(jié)語(yǔ)
    今天從環(huán)保的角度就膠粘劑的問(wèn)題以及其對(duì)策技術(shù)進(jìn)行了闡述。日新月異的技術(shù)和各種法規(guī)制度何時(shí)改訂很難預(yù)測(cè)。在這種情況下，我們不僅要從日本，還要對(duì)亞洲和世界的動(dòng)態(tài)予以觀察，以便盡早對(duì)將來(lái)可能出現(xiàn)的情況采取對(duì)應(yīng)措施，有備無(wú)患。借本會(huì)寶貴的機(jī)會(huì)，從更廣泛的角度視野，共同面對(duì)課題，以求共同協(xié)作發(fā)展。最后祝本會(huì)圓滿(mǎn)成功。謝謝！
    注：本文為日本膠粘劑工業(yè)會(huì)技術(shù)委員長(zhǎng)　米蟲(chóng)正和 在首屆亞洲地區(qū)膠粘劑會(huì)議（ＡＲＡＣ）所作報(bào)告。