利用經(jīng)十八季銨鹽改性有機(jī)蒙脫土與環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠粘劑進(jìn)行插層復(fù)合,在不同摻量、不同的固化條件下測試了插層法制備的有機(jī)蒙脫土—環(huán)氧樹脂膠粘劑,鋼—鋼剪切強(qiáng)度、澆鑄體壓縮強(qiáng)度、流變性能及適用期過硬。中溫固化是進(jìn)行插層復(fù)合的關(guān)鍵條件,膠粘劑的性能有較大提高;當(dāng)蒙脫土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),其鋼-鋼剪切強(qiáng)度、澆鑄體壓縮強(qiáng)度分別提高65.3%和10%;隨著蒙脫土含量的增加,膠粘劑的流變性能從牛頓液體向觸變性流體轉(zhuǎn)變。
一、引言
由于土木工程技術(shù)的發(fā)展,建筑用環(huán)氧樹脂膠粘劑的使用越來越廣泛,涵蓋橋梁、廠房、高層建筑等眾多工程領(lǐng)域,在加固修補(bǔ)領(lǐng)域更是獨(dú)占鰲頭。然而環(huán)氧樹脂,卻有著自身的缺點(diǎn):脆性大、不同的固化條件下力學(xué)性能不穩(wěn)定。如今對環(huán)氧樹脂膠粘劑的改性研究主要有2大類:一類是通過納米材料對環(huán)氧樹脂膠粘劑進(jìn)行改性;另一類是通過對固化劑進(jìn)行改性以達(dá)到對環(huán)氧樹脂膠粘劑增強(qiáng)增韌的目的。利用插層法制備的有機(jī)蒙脫土一環(huán)氧樹脂納米膠粘劑是其中的有效手段之一。目前,有機(jī)蒙脫土一環(huán)氧樹脂的插層復(fù)合研究多以酸酐類、芳香胺類的固化劑為多,本文用自制的改性固化劑,對有機(jī)蒙脫土和環(huán)氧樹脂在常溫和中溫下的力學(xué)性能和流變性能進(jìn)行了研究。
二、實(shí)驗(yàn)部分
1、原材料
環(huán)氧樹脂(128):環(huán)氧值當(dāng)量/100g為0.48~0.54,以下簡稱EP,岳陽石油化工總廠;固化劑:通過聚酰胺樹脂(651)和脂肪胺樹脂(6612)共混改性制得,外觀呈黃棕色透明黏稠,胺值415,黏度7~8Pa•s,比重:0.96,最高發(fā)熱溫度180℃;有機(jī)蒙脫土(MMT):經(jīng)十八季銨鹽改性,主要組分為高純度蒙脫石,含量為96%~98%,含水量≤3%,晶面間距2.1nm;活性增韌稀釋劑:其主要成分為丁基縮水甘油醚,黏度(25℃):1.5~3.5mPa.s;偶聯(lián)劑KH-550:為氨基官能團(tuán)硅烷,中科院生產(chǎn)。
2、主要實(shí)驗(yàn)設(shè)備
儀器名稱型號廠家
電子萬能試驗(yàn)機(jī)WDW100中國科學(xué)院長春科新公司試驗(yàn)儀器研究所
應(yīng)變儀V02616冶金部鋼鐵研究總院
研磨分散機(jī)DL-10湖南大學(xué)機(jī)電工廠
調(diào)溫調(diào)濕箱DL302上海吳淞五金廠制造
超級恒溫器CS501重慶試驗(yàn)設(shè)備廠制造
旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)NXS-11A成都儀器廠
3、測試項(xiàng)目
測試項(xiàng)目測試標(biāo)準(zhǔn)
黏度GB/T 2794--1995《膠粘劑粘度的測定》
鋼一鋼粘結(jié)剪切強(qiáng)度[5]GB/T 7124--1986《膠粘劑拉伸剪切強(qiáng)度測定方法金屬對金屬》
適用期GB/T 12954--1991《建筑膠粘劑通用試驗(yàn)方法》
內(nèi)聚壓縮強(qiáng)度GB/T 2569---1995《樹脂澆鑄體壓縮性能試驗(yàn)方法》
4、試件的制備
所用各種配方若無特殊說明,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)均以100g環(huán)氧樹脂為基準(zhǔn)。
(1)環(huán)氧樹脂預(yù)凝膠的制備
將經(jīng)過長鏈季銨鹽改性的蒙脫土與稀釋劑先用攪拌機(jī)以1000r/min攪拌混合5min,加入活化劑95%乙醇(m(蒙托土):m(乙醇)=2:1)攪拌5min。再加入環(huán)氧樹脂攪拌以5500r/min攪拌20min,m(環(huán)氧樹脂):m(稀釋劑)=100:12,分別制備出不同摻量的預(yù)凝膠。
(2)預(yù)處理及固化方式
預(yù)處理:將預(yù)凝膠分預(yù)處理和未預(yù)處理2組,預(yù)處理組將預(yù)凝膠在80℃下攪拌6h,未處理組為攪拌好的預(yù)凝膠;
固化方式:環(huán)氧樹脂和固化劑按100:42(質(zhì)量比)將2組分混合,同時(shí)加入2%偶聯(lián)劑和1%消泡劑,攪拌5~7min后晾置30min等大量氣泡溢出后制作各種試件。固化溫度分兩組,一組在恒溫箱25℃下固化5d(以下簡稱常溫固化),另一組在80℃下固化14h,再室溫固化5d(以下簡稱中溫固化),全部試件做5d強(qiáng)度。
圖l為蒙脫土質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0-20%變化時(shí),膠粘劑未進(jìn)行預(yù)處理的鋼一鋼剪切性能的變化趨勢,圖2為蒙脫土含量變化時(shí),膠粘劑進(jìn)行80℃/6h預(yù)熱處理的鋼-鋼剪切性能的變化趨勢。據(jù)此進(jìn)行分析。
三、結(jié)果與討論
1、蒙脫土含量對膠粘劑的鋼一鋼剪切性能的影響
測試結(jié)果表明:
(1)隨著MMT的增加,膠粘劑的鋼-鋼剪切性能不斷提升,MMT質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過10%以后,略有下降但下降幅度不大(僅6.1%),這是由于MMT含量增大以后,蒙脫土易形成團(tuán)聚體,蒙脫土與EP的接觸面積減少,插層不完全造成的。
(2)在常溫固化的條件下,經(jīng)過預(yù)處理的膠粘劑鋼-鋼剪切強(qiáng)度比未預(yù)處理的只高出1~5MPa,而在中溫固化條件下,經(jīng)過預(yù)處理的膠粘劑的鋼—鋼剪切性能有較大提高(ω(MMT)=10%),從24.13MPa增長到30.42MPa提高26.1%,這是由于經(jīng)預(yù)熱以后膠體的反應(yīng)活性得到提高,有利于固化時(shí)插層復(fù)合行為的進(jìn)行。
(3)膠粘劑在中溫固化時(shí)鋼—鋼剪切性能大大提高。MMT質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的膠粘劑比純環(huán)氧樹脂,強(qiáng)度提高了65.3%(從18.40MPa提高至30.42MPa)。同含量的MMT的膠粘劑比常溫固化的剪切強(qiáng)度都高出10MPa,提高50%以上。這證明在材料相同的情況下,中溫固化是插層復(fù)合進(jìn)行完全的關(guān)鍵條件。 圖3為蒙脫土質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.20%變化時(shí),膠粘劑未進(jìn)行預(yù)處理的壓縮性能的變化趨勢,圖4為蒙脫土含量變化時(shí),膠粘劑進(jìn)行80℃/6h預(yù)熱處理的壓縮性能的變化趨勢。圖5為MMT質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%常溫固化澆鑄體壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線,圖6為MMT質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%中溫固化澆鑄體壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線(圖5、6的膠粘劑均經(jīng)過80℃/6h預(yù)熱處理)。
2、蒙脫土含量對膠粘劑壓縮性能的影響