松香樹脂酸結(jié)構(gòu)中的雙鍵是反應(yīng)活性中心之一?;陔p鍵,尤其是共軛雙鍵的反應(yīng)要比以羧基為基礎(chǔ)的反應(yīng)復(fù)雜很多,而且反應(yīng)產(chǎn)物的數(shù)目也多得多。因而這類反應(yīng)無(wú)論在松香的研究或應(yīng)用方面都占有非常重要得位置。所謂松香的改性,實(shí)質(zhì)上也就是以這類反應(yīng)為基礎(chǔ),通過(guò)在樹脂酸中的雙鍵引進(jìn)適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán),以達(dá)到改性的目的。
?。?) 氫化松香
氫化松香系松香內(nèi)樅酸型樹脂的共軛雙鍵在催化劑作用下,經(jīng)過(guò)一定的溫度和壓力,部分或全部地被氫氣飽和而成。部分被氫飽和的松香稱為二氫松香,通稱氫化松香。全部被氫飽和的松香稱為四氫松香,又稱全氫化松香。氫化松香含有二氫樅酸75%,全氫化松香含有二氫樅酸1-14%和四氫樅酸66-80%。經(jīng)氫化后的松香具有抗氧性能好,脆性小,熱穩(wěn)定性高,顏色淺等特點(diǎn)。
(2) 歧化松香
用松香作丁苯橡膠的乳化劑時(shí),發(fā)現(xiàn)脫氫樅酸、二氫樅酸使丁苯聚合速度加快,而當(dāng)共共軛雙鍵型的樹脂酸存在時(shí)卻使丁二烯和苯乙烯的聚合速度顯著減慢,非共軛雙鍵型樹脂酸的存在影響則很小。在普通的脂松香中含共軛雙鍵型的樹脂酸在70%以上。因此,為了減少共軛雙鍵型樹脂酸對(duì)橡膠單體的阻聚作用,必須將其轉(zhuǎn)化成脫氫或氫化樹脂酸。歧化反應(yīng)是一種有效的方法,可使松香中共軛雙鍵型的樹脂酸含量大大降低,樅酸含量低于0.5%以下,而使脫氫、氫化樹脂酸的含量相應(yīng)增加。歧化松香中脫氫樅酸的含量一般在45%以上。
松香歧化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是氧化還原過(guò)程。樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排,一部分樅酸共軛雙鍵上失去二個(gè)氫原子,形成穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)即脫氫樅酸,另一部分樅酸分子則吸收二個(gè)或四個(gè)氫原子而生成二氫樅酸或四氫樅酸。
?。?) 聚合松香
聚合松香是松香改性產(chǎn)品中的重要品種之一。它具有軟化點(diǎn)高,色澤淺,不結(jié)晶,有優(yōu)良抗氧性,在有機(jī)溶劑中有更高的粘度,以及低酸值等特點(diǎn)。
由于松香中樅酸型樹脂酸存在著共軛雙鍵,因此,松香聚合為樅酸型樹脂酸的二聚。通常在酸型催化劑作用下發(fā)生聚合而生成聚合松香。聚合反應(yīng)的最終產(chǎn)物是大部分樅酸型樹脂酸聚合而成的不均一的二聚體。通常所指的聚合松香一般軟化點(diǎn)140℃以下,含二聚體約35%。如軟化點(diǎn)在150℃以上,含二聚體達(dá)80%,則稱為二聚松香。
(4) 馬來(lái)松香
馬來(lái)松香是一種高效能的改性松香。它是松香與馬來(lái)酐經(jīng)一定化學(xué)反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。這種產(chǎn)品在本世紀(jì)三十年代制成,并逐步應(yīng)用在造紙、油漆和油墨等部門。特別在造紙行業(yè)中用作強(qiáng)化施膠劑,不僅提高了施膠效果,而且節(jié)省了松香用量。近些年來(lái),馬來(lái)松香及其衍生物除用在造紙、油漆、油墨等部門外,其應(yīng)用范圍已擴(kuò)大到建筑、化工、有機(jī)合成等方面。