隨著環(huán)氧樹脂在電工電子方面的應(yīng)用逐步擴(kuò)大，對環(huán)氧樹脂的性能要求也不斷提高，除要求快速固化、低應(yīng)力、耐熱性外，還要求高純化。國外最近在環(huán)氧樹脂高純化方面取得了不少成果。常見的環(huán)氧樹脂是由二元(或多元)酚與環(huán)氧氯丙烷在堿作用下縮聚而得。

     由于反應(yīng)的復(fù)雜性，無論是醚化階段還是脫HCl成環(huán)階段，都存在著主反應(yīng)和副反應(yīng)，同時由于反應(yīng)體系粘度大，存在中間相，使反應(yīng)不完全，這些原因都可能使環(huán)氧形成異質(zhì)末端基。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹，環(huán)氧樹脂的主要雜質(zhì)是以有機(jī)氯為端基的不純物，一般采用改進(jìn)合成工藝路線和后處理洗滌兩種方法為主。美國曾發(fā)明了一種連續(xù)法制備多羥基聚縮水甘油醚的方法。工藝過程是：用雙羥基酚同環(huán)氧氯丙烷在堿金屬存在下反應(yīng)，析出的產(chǎn)品用水洗滌后得有機(jī)相，脫去未反應(yīng)物得水解氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)1～6%的樹脂，再溶于芳香族碳?xì)浠衔锘蛑h(huán)族碳?xì)浠衔镏校脡A液洗滌并在高于大氣壓0.1～0.4MPa、室溫至140℃下進(jìn)行傾析水洗，得有機(jī)相再減壓蒸餾，用此法制得的環(huán)氧樹脂水解氯0.01～0.001%，結(jié)合氯0.1～0.15%。另一種方法是用50%NaOH水溶液，加堿的同時共沸真空脫水，使體系堿濃度始終保持濃的狀態(tài)，制得的環(huán)氧有機(jī)氯不超過0.02%?！　?/P>

    后來美國環(huán)氧樹脂科學(xué)家又發(fā)明了一種“中間相轉(zhuǎn)移法”生成低氯含量環(huán)氧樹脂的方法，它是在縮聚過程中，利用相轉(zhuǎn)移催化劑，使反應(yīng)由一個相(水相)轉(zhuǎn)移到另一相(有機(jī)相或上層相)，這樣制得的環(huán)氧樹脂水解氯0.0017%、結(jié)合氯0.041%?！　∪毡緦＠麆t研究成功用不含鹵素?fù)郊游锏闹苽洵h(huán)氧化合物的方法。其原理是：將具有酚式的羥基化合物轉(zhuǎn)化成12-硫酸化甘油酯醚后，接著再轉(zhuǎn)化成縮水甘油醚。另外日本住友金川修等人先用酚類與甲醛共聚合成含烯丙基醚化結(jié)構(gòu)單元的線性樹脂，最后用乙酸低溫下將雙鍵氧化成環(huán)氧基，總氯含量＜0.002%。除了以上改變合成工藝路線制備低氯含量環(huán)氧樹脂外，一般還采用后處理洗滌的辦法。這些方法主要涉及到選擇適當(dāng)溶劑，例如在甲乙酮中用堿水處理，可得水解氯含量為0.041%的環(huán)氧樹脂。而在同樣條件下用甲苯作溶劑，制得的環(huán)氧樹脂水解氯含量為0.156%，也有用混合溶劑的。資料表明，添加NaCl、KCl、LiCl等堿金屬化合物，以及磷、硼、羧酸和它們的鹽類可以促進(jìn)環(huán)氧樹脂的脫HCl反應(yīng)[8，9]。美國陶氏化學(xué)公司采用一種后處理工藝把環(huán)氧樹脂氯含量降至很低的水平，過程如下：把樹脂溶于一溶劑系統(tǒng)，加入潛溶劑，如分子量從100～6000的聚乙烯乙二醇或聚氯丙烯乙二醇，用量為樹脂量的0.1～5%，在50～200℃下加熱，按氯化物當(dāng)量加入KOH或NaOH，加熱后用水、弱有機(jī)酸稀水溶液、酸式鹽至少洗滌1次，水洗后的有機(jī)相在高真空、170℃下移去溶劑。使用此法可得水解氯0.0003%、結(jié)合氯0.054%的雙酚A縮水甘油醚或水解氯0.0007%、結(jié)合氯0.0263%的甲酚環(huán)氧樹脂。　各種副反應(yīng)生成的異質(zhì)末端基不僅影響樹脂自身的性能和固化反應(yīng)性，也影響固化物的性能，它們使環(huán)氧當(dāng)量上升，造成固化樹脂交聯(lián)密度下降。為此專家認(rèn)為要對原料品質(zhì)提高要求，因?yàn)樵现幸腚s質(zhì)會對樹脂質(zhì)量造成不利影響。如鐵能促進(jìn)支鏈反應(yīng)，游離酚影響色澤，水分會使環(huán)氧基和過量氯丙烷水解等。