熱固性樹(shù)脂中用量最大的樹(shù)脂品種——不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)，也是玻璃鋼(FRP)制品生產(chǎn)中用得最多的基體樹(shù)脂，由于生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便、原料易得，同時(shí)耐化學(xué)腐蝕、力學(xué)性能、電性能優(yōu)良，且可以常溫常壓固化而導(dǎo)致具有良好的工藝性能，故廣泛用于結(jié)構(gòu)、防腐、絕緣等材料。近來(lái)隨著苯乙烯等主要原材料價(jià)格的大幅上漲，對(duì)低端產(chǎn)品的沖擊很大，在巨大的成本壓力下全球業(yè)界經(jīng)濟(jì)效益大幅度下滑。面對(duì)這種嚴(yán)峻的形勢(shì)，各國(guó)不飽和聚酯樹(shù)脂業(yè)逆勢(shì)發(fā)力，紛紛加大研發(fā)力度開(kāi)拓新的應(yīng)用領(lǐng)域，并取得顯著成績(jī)。

    2004年以來(lái)隨著世界經(jīng)濟(jì)恢復(fù)景氣，全球加大了對(duì)原油的需求，促使原油的價(jià)格急劇上漲。在這種背景下，不飽和聚酯樹(shù)脂的主要原料苯乙烯及苯二甲酸類(lèi)、馬來(lái)酸類(lèi)、甘醇類(lèi)等的價(jià)格隨之上揚(yáng)，各國(guó)生產(chǎn)樹(shù)脂企業(yè)的收益均受到了威脅。針對(duì)這種情況，大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)和日立化成工業(yè)(株)，率先于2004年11月公布其有關(guān)不飽和聚酯樹(shù)脂事業(yè)部合并，各出資50%建立DH材料(株)的決定，新公司于2005年4月開(kāi)始營(yíng)業(yè)；在此之前由三井武田化學(xué)(株)和日本觸媒(株)共同組建的日本復(fù)合材料(株)，已于2003年4月開(kāi)始營(yíng)業(yè)。這是全球不飽和聚酯樹(shù)脂業(yè)重組的重大事件。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家介紹，2004年日本不飽和聚酯樹(shù)脂的消費(fèi)量達(dá)到55000噸，比2003年增長(zhǎng)2.7%。其中用于手糊工藝2768 噸，機(jī)械制造3870噸，日用雜品235噸，罐、容器1446噸，增強(qiáng)制品44噸，其它2413 噸。2004年日本不飽和聚酯樹(shù)脂產(chǎn)量19萬(wàn)噸，銷(xiāo)售量17萬(wàn)噸，比上年分別增長(zhǎng)4.3、0.6%。2004年不飽和聚酯樹(shù)脂原材料進(jìn)口11770噸、出口11880噸，比上年分別減少16、6.5%。由Mitsui Takda Chemical和Nippon Shokubai合資組建的日本復(fù)合材料有限公司(JCC)成立后，并計(jì)劃合并后第1年銷(xiāo)售額達(dá)到180億日元(合1.6744億美元)，隨著JCC的建立Nippon Shokubai將關(guān)閉它在日本年產(chǎn)12000噸的工廠，Mitsui Takda將關(guān)閉它在日本大阪年產(chǎn)量為3000噸的工廠。JCC總資產(chǎn)為lO億日元，其中Mitsui Takda占65%，Nippon Shokubai占35%。該發(fā)言人稱(chēng)，兩個(gè)合作伙伴的聯(lián)合銷(xiāo)售和市場(chǎng)成果、原材料的成本效率以及Mitsui Takda和Nippon Shokubai的生產(chǎn)技術(shù)和科研開(kāi)發(fā)能力的綜合作用對(duì)JCC都是有利的。

    美國(guó)2004年不飽和聚酯樹(shù)脂產(chǎn)量為87000噸。建筑業(yè)是不飽和聚酯樹(shù)脂最重要的應(yīng)用行業(yè)，用來(lái)生產(chǎn)不飽和聚酯樹(shù)脂的馬來(lái)酸酐約占總量的60%，由于建筑業(yè)的大量需求，以及產(chǎn)量的短缺使得美國(guó)的馬來(lái)酸酐市場(chǎng)出現(xiàn)緊縮現(xiàn)象。為此Huntsman Crop公司計(jì)劃擴(kuò)大馬來(lái)酸酐的生產(chǎn)量。該公司稱(chēng)2004年馬來(lái)酸酐創(chuàng)下了新的生產(chǎn)和銷(xiāo)售紀(jì)錄，2005比2004年將提高1個(gè)百分點(diǎn)。在過(guò)去的幾年中，雖然馬來(lái)酸酐的需求量很大，但是供應(yīng)量增加卻很少。事實(shí)上美國(guó)近期市場(chǎng)供應(yīng)量在下降。DSM Composite Resin業(yè)務(wù)情報(bào)經(jīng)理Kadri Fontana說(shuō)，在2005年第1季度市場(chǎng)穩(wěn)定之后，市場(chǎng)已趨于健康發(fā)展。不飽和聚酯樹(shù)脂年增長(zhǎng)率大致為2～3%，開(kāi)工率在75～90%之間變化，這取決于特定的市場(chǎng)中供應(yīng)商的數(shù)量、成本以及原料的可用程度。2004年由于能源和原材料成本的上漲，不飽和聚酯樹(shù)脂的價(jià)格大幅上漲，同時(shí)生產(chǎn)商推測(cè)價(jià)格很可能隨需求緊縮和原材料價(jià)格上下波動(dòng)。據(jù)Scott Bader復(fù)合材料公司的歐洲市場(chǎng)經(jīng)理Nigel O'Dea稱(chēng)，全球看好俄羅斯是復(fù)合材料增長(zhǎng)的重要市場(chǎng)，過(guò)去4年中增長(zhǎng)迅速，估計(jì)現(xiàn)在每年對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂需求超過(guò)10萬(wàn)噸，并且還會(huì)快速增長(zhǎng)。Scott Bader復(fù)合材料公司的產(chǎn)品已經(jīng)逐漸占領(lǐng)了俄羅斯的復(fù)合材料市場(chǎng)，2005年的銷(xiāo)售增長(zhǎng)率保持在40%以上。

    全球樹(shù)脂、凝膠涂層、著色劑、添加劑、雙接枝復(fù)合材料和鑄型用聚合物的最大供應(yīng)商之一AOC公司宣稱(chēng)，由于目前歐洲經(jīng)濟(jì)不景氣，揮發(fā)性原料成本以及全球石油工業(yè)價(jià)格不穩(wěn)定，導(dǎo)致不飽和聚酯樹(shù)脂市場(chǎng)相對(duì)過(guò)剩，他們將停止意大利工廠的生產(chǎn)?！安环€(wěn)定和不可預(yù)見(jiàn)性成本使得利潤(rùn)率低于所期望的回報(bào)率”，主席兼CEO Randy Weghorst說(shuō)，“比預(yù)期更多的花費(fèi)支出使我們沒(méi)有任何成功投資的機(jī)會(huì)，為避免更多的虧損，停產(chǎn)是最好的辦法。”該公司產(chǎn)品通過(guò)IS09001-2000認(rèn)證，產(chǎn)品銷(xiāo)售遍及美國(guó)、加拿大、墨西哥、英國(guó)和泰國(guó)。德國(guó)的Nordmann和Rsssmann GmbH這2個(gè)公司開(kāi)始銷(xiāo)售不飽和聚酯樹(shù)脂合成的復(fù)合材料。不飽和聚酯樹(shù)脂“Aropol”主要應(yīng)用在復(fù)合材料工業(yè)和鑄型用聚合物的生產(chǎn)中，應(yīng)用包括手工接頭、飛邊、連續(xù)層壓、鑄模、注塑模和RTM、冷壓、熱壓/SMC、BMC、燈絲電源繞組以及離心澆鑄和拉擠成型。2005年這2個(gè)公司的產(chǎn)品第1次被列入ECS聯(lián)合標(biāo)準(zhǔn)。Cook復(fù)合材料和聚合物公司(CCP)產(chǎn)品價(jià)格上調(diào)，CCP公司將其凝膠涂層和不飽和聚酯樹(shù)脂的價(jià)格提高了4分/磅，乙烯基樹(shù)脂的價(jià)格提高了15分/磅。CCP公司稱(chēng)價(jià)格上調(diào)的原因很多，其中包括苯乙烯和環(huán)氧樹(shù)脂成本的上漲。

    在技術(shù)發(fā)展上，全球不飽和聚酯樹(shù)脂主要圍繞復(fù)合材料制造、力學(xué)性能改進(jìn)、阻燃性能的提高、資源再生利用、新型產(chǎn)品推出來(lái)做好文章。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家介紹介紹說(shuō)，首先在不飽和聚酯復(fù)合材料方面，美國(guó)Burgueno，Rigobert將大麻、玻璃纖維和不飽和聚酯樹(shù)脂復(fù)合材料抽絲、制成板材，同時(shí)用編織黃麻、碎玻璃以及無(wú)取向碳纖維使其雜化，經(jīng)過(guò)合成纖維雜化的體系其剛性、強(qiáng)度、吸潮穩(wěn)定性都有顯著提高，對(duì)生物復(fù)合材料的抽絲、板材的韌性測(cè)試也顯示出具有相當(dāng)好的性能，完全可以和傳統(tǒng)的功能材料相媲美。波蘭的Olekey，Mariusz等人研糠⑾鄭□槐ズ途塒ナ髦□ü□□屑景費(fèi)?QAS)的蒙脫石粘土改性后穩(wěn)定性顯著提高，且樹(shù)脂的反應(yīng)活性沒(méi)發(fā)生變化，經(jīng)過(guò)粘土改性后的不飽和聚酯樹(shù)脂具備了納米復(fù)合材料的特性：較好的剛性、強(qiáng)度和透明性以及通過(guò)電子掃描顯微鏡觀測(cè)到的良好的層斷面形態(tài)。

    力學(xué)性能的改進(jìn)進(jìn)展很大。日本Showa Highpolymer公司[11]開(kāi)發(fā)了包含具有高彈性模量和高沖擊強(qiáng)度的熱塑性嵌段共聚物的低表面能不飽和聚酯復(fù)合材料。他們將a一甲基苯乙烯二聚物作為低表面能添加物，與不飽和聚酯單體A和不飽和聚酯單體B復(fù)合制備共聚物，制得的復(fù)合物模塑成型并進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)模塑時(shí)收縮了0.04%，其彎曲模量為13.7GPa，沙爾皮沖擊強(qiáng)度為25kg/cm2，具有很好的光澤。Hitachi Chemical公司開(kāi)發(fā)了1種用于電絕緣體和電子器械絕緣的不飽和聚酯，其玻璃化溫度較低，固化時(shí)間短，長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存固化效果依然良好。

    阻燃性能的提高也有突破。日本的Owada，F(xiàn)uiio研制了低黏度、輕質(zhì)耐火不飽和聚酯混合物，這種混合物可大量用于辦公自動(dòng)化設(shè)備中，它包括不飽和聚酯基的可固化聚合物、交聯(lián)劑、含金屬氫氧化物和帶空穴的填料，以及玻璃纖維增強(qiáng)材料和O.2%～5%的可延展性石墨。Hirabayashi，Tatsuo研制了具有良好耐水解性和低收縮率的不飽和聚酯混合物及其電子封裝材料，可用于發(fā)電機(jī)、互感器，其導(dǎo)熱系數(shù)為1.2W/(m•K)，收縮率為O.20%。這種混合物含有氫化雙酚A基的不飽和聚酯，AL(OH)3和CaCO3的無(wú)機(jī)填料、橡膠和聚苯乙烯基的低表面能添加劑，在主鏈上有離子基團(tuán)并在側(cè)鏈上有氧化烯烴基團(tuán)的聚合物的分散劑。

    環(huán)境友好和資源的再生利用成為重要研發(fā)對(duì)象。在循環(huán)利用方面，可將回收的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)片通過(guò)擠出機(jī)或管型反應(yīng)裝置進(jìn)行連續(xù)加熱、熔融、解聚，同時(shí)再補(bǔ)加一些馬來(lái)酸之類(lèi)的原料，可以有效地生產(chǎn)出再生的不飽和聚酯樹(shù)脂。以該樹(shù)脂為原料加工成SMC材料、或是使用克納夫纖維(一種產(chǎn)自印度和伊朗的洋麻)以及海扇貝等制備成復(fù)合材料，以期提高其強(qiáng)度。斯洛文尼亞的Verdel，Nada等人將PET合成的不飽和聚酯樹(shù)脂用于混凝土的粘結(jié)劑，他們對(duì)PET使用3種不同的二元醇進(jìn)行解聚以得到低摩爾質(zhì)量的多元醇，反應(yīng)速率和降解產(chǎn)物的分布依賴(lài)于二元醇的選擇、試劑的比例和反應(yīng)的條件。日經(jīng)產(chǎn)業(yè)新聞2004年10月11日?qǐng)?bào)道了如何制備再生FRP，他們將FRP的廢棄物進(jìn)行粉碎，然后混入乙二醇中進(jìn)行分解，再加入馬來(lái)酸或?qū)Ρ蕉姿嶂匦逻M(jìn)行合成，該方法對(duì)于分解前的樹(shù)脂和玻璃纖維能夠全部加以利用，利用率在7成左右，原材料的價(jià)格可以控制在100日元/公斤，日本計(jì)劃在2006年春季試生產(chǎn)，預(yù)計(jì)FRP廢棄物的再利用數(shù)量每年可達(dá)40萬(wàn)噸左右。

    業(yè)界還致力于開(kāi)發(fā)新型不飽和聚酯樹(shù)脂。印度HS Patel等人研制了1種基于環(huán)氧樹(shù)脂的新型氨基不飽和聚酯樹(shù)脂。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家介紹說(shuō)，通過(guò)常見(jiàn)的環(huán)氧樹(shù)脂，即由雙酚A和表氯醇合成的分子質(zhì)量為340的縮水甘油醚與芳香酸的加成反應(yīng)，預(yù)聚合得到了1種新型氨基不飽和聚酯樹(shù)脂(UPEAs)，使用了過(guò)氧化苯甲酰(BPO)作為催化劑，根據(jù)由DSC譜圖獲得的固化溫度，制成了UPEA BPO體系的玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料，并對(duì)這種玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合物的化學(xué)、力學(xué)和電性能進(jìn)行了測(cè)定。專(zhuān)家表示，不飽和聚酯行業(yè)今后的發(fā)展方向?yàn)椋褐铝τ陂_(kāi)發(fā)低苯乙烯或無(wú)苯乙烯樹(shù)脂；以汽車(chē)應(yīng)用為中心的FRP的再循環(huán)利用；將大型的手工鋪迭成型方法改換為充氣膨脹法或RT M成型法；挖掘產(chǎn)品的新用途如防水襯里材料。