(二)、碳黑的制造方法
炭黑的形成機(jī)理甚多,例如C2基團(tuán)理論認(rèn)為C2起了在火焰中的炭顆粒的核晶過程的作用。也有人進(jìn)行了更合乎邏輯的解釋,認(rèn)為C2先形成聚乙炔。此外,還有C3理論。也有以乙炔為基礎(chǔ)理論的。
碳?xì)浠衔锏木酆?作用)理論認(rèn)為,炭是通過聚合作用生成的,并總結(jié)出了如下四點:
(1)將芳族化合物循環(huán)蒽(Circumanthracene)與各種炭黑的結(jié)晶面大小和氫含量進(jìn)行比較后表明:炭黑可考慮為一種大的多核芳族分子(注:循環(huán)蒽C40H16含有13個稠苯環(huán),分子量496,晶胞中含有兩個分子)。
(2)槽法中,含有5萬個碳原子的顆粒的增長期約為10微秒。在爐法中約為1微秒。反應(yīng)快則增長快。這可考慮碳?xì)浠衔锏幕鶊F(tuán)聚合作用是形成炭的主因。
(3)反應(yīng)溫度一般在800—1300℃之間,碳分子的骨架必須耐高溫。
(4)分子進(jìn)行反應(yīng)后使碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)變成炭,但是必須具備熱穩(wěn)定性、高反應(yīng)性以及彼此間易于反應(yīng)等條件。
關(guān)于炭黑的形成理論還有表面分解理論、靜電聚集理論等等,真是百家爭鳴。
不同的炭黑有不同的生產(chǎn)方法,如乙炔炭黑是在耐火室中缺乏氧氣的情況下,熱分解乙炔而成的。熱裂解炭黑的生產(chǎn)法與乙炔炭黑的相似,是熱分解碳?xì)浠衔锏臍怏w而得的。燈黑是個比較老的品種,它是原始生產(chǎn)方法,但它的生
產(chǎn)方法及原理,至今仍被沿用著。
這里主要討論爐法及槽法這兩種炭黑的生產(chǎn)方法,因為它們是油墨用炭黑通用的生產(chǎn)方法。
1。爐法。爐法有氣爐法(以天然氣等作原料)及油爐法(用油類作原料)兩種。氣爐法生產(chǎn)大顆粒(500 A^以上)的炭黑。油爐法生產(chǎn)小顆粒的炭黑。
氣爐法的生產(chǎn)方法就是將氣(主要是含有甲烷的氣體)與空氣(一般是1比5)在1260—1420℃的溫度條件下進(jìn)行部分燃燒,氣在火焰中分解而形成炭黑。
一般的爐子(寬與高面的形狀)為長方形,面積約為1.2×3.0米2,長4.3米,也有圓形的,直徑工。5米,長9,8米。爐子有臥式的也有立式的。每個爐有6個噴咀。全部裝置一般可分成燃燒部分、爐體部分、驟冷部分和收集部分。
一般說,生產(chǎn)時若火焰溫度高,則得到的是細(xì)顆粒炭黑,但需要比較高的燃燒比。
如果原料不是氣體而是液體,萘油、蒽油、焦油等均可作為炭黑原料,則需先將原料預(yù)熱至約250℃左右。
炭黑進(jìn)入驟冷區(qū)后,溫度可降至650℃左右。
低結(jié)構(gòu)炭黑可在火焰區(qū)引入水溶性鉀鹽或油溶性堿金屬化合物(如八碳酸的鉀鹽等),加入量約為5—25/106。
高結(jié)構(gòu)炭黑則可控制爐中燃燒混合物的流動形式,如使原料在相對平穩(wěn)的熱預(yù)燃室中霧化,然后再使之極快地通過燃燒區(qū),即可得到高結(jié)構(gòu)炭黑。
進(jìn)氣的角度,掌握好氣在爐中形成離心力的情況,增加原料中的芳族化合物,在爐中加入游離氧、硫等,均可提高炭黑的結(jié)構(gòu)水平。
一般爐黑的平均顆粒尺寸為180—850 A^,而大于500 A^的大多是以氣爐法生產(chǎn)的。從經(jīng)濟(jì)上考慮大顆粒炭黑以熱裂法生產(chǎn)比較合算。
由于運輸、環(huán)境污染等問題,故一般炭黑要經(jīng)過成粒過程。成粒有干法及濕法兩種。干法是將炭黑置于圓筒中旋轉(zhuǎn)數(shù)小時或數(shù)十小時后即可成粒,加入種粒則可大大縮短成粒時間。濕法的粒子大小比較一致,它是炭黑加微量水后用針形成粒機(jī)成粒的。
在炭黑粉碎機(jī)中對炭黑噴涂帶瀝青質(zhì)的油類(一般為6—10%),則可提高炭黑的分散度。
2.槽法。槽法也叫接觸法。槽法就是將形成的炭黑接觸附著在槽鐵上的方法。
在生產(chǎn)中槽鐵可在靜止的刮板上面來回慢慢移動,以除去附著在其上的炭黑,并使之落人收集的漏斗中,再以螺旋推進(jìn)器送入包裝室即可。實際生產(chǎn)中,還要經(jīng)過去除雜質(zhì)的旋風(fēng)分離等工序。然后以真空包裝機(jī)包裝,以使其有比較小的體積。
槽黑制造廠一般都是金屬結(jié)構(gòu),每個燃燒室可有2500—4000個噴火(焰)咀??諝庥扇紵业牡撞窟M(jìn)入,乏氣由房頂排出。
德國因缺乏天然氣,故采用使萘油或蒽油蒸發(fā)的精煉氣,不用槽鐵而采用通入冷水冷卻的滾筒。以此法生產(chǎn)的炭黑,我國習(xí)慣叫滾筒法炭黑,實際上是槽法
的變形,也屬于接觸法。
有些炭黑是在空氣中具有過量的氧的情況下制取的,或用普通炭黑以化學(xué)法進(jìn)行氧化后處理而得的。這類炭黑可應(yīng)用于高質(zhì)量的油墨制造中,它們的特性主要是黑度好,吸油量低。
氧化后的炭黑的氧含量可自3%增至15%,從而可使顆粒直徑降至300 A^以下,甚至可降至90 A^。此外,還可大大增加表面孔隙。
在化學(xué)氧化中,硝酸、氧化亞氮、臭氧、次氯酸鈉等,均可用作氧化劑。
由于世界性的天然氣漲價,空氣污染等原因,槽法的前途是不太樂觀的。