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環(huán)保型氯丁膠粘劑的研制

中國環(huán)保設(shè)備網(wǎng)
2014-12-31
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  技術(shù)氯丁膠粘劑是性能優(yōu)異應(yīng)用廣泛的像膠型膠粘劑,其主要成分氯丁橡膠聚氯丁二烯的類型和結(jié)構(gòu)式因其具有高粘接強(qiáng)度耐水抗油抗酸堿和防腐蝕等一系列優(yōu)良性,被廣泛應(yīng)用于制鞋皮革建筑及像膠金屬結(jié)合等領(lǐng)域。

  我國是世界上公認(rèn)的鞋業(yè)制造及出口大國,總產(chǎn)量達(dá)乙雙,制鞋業(yè)大部分用氯丁膠粘劑和接枝氯丁膠,所用的氯丁膠粘劑約占其膠粘劑總量的氯丁膠粘劑可分為溶液型乳液型和無溶劑液體型,其中又以溶劑型的為主。

  在我國所用溶劑型膠基本是氯丁膠接枝氯丁膠和聚氨醋膠表聚氯丁二烯的類型和結(jié)構(gòu)式類型反聚丁二烯結(jié)構(gòu)式一一~一一心H萬一順4一聚丁二烯一聚丁二烯研的制和發(fā)展環(huán)保型氯丁膠劑粘產(chǎn)陳月輝王繼虎鄰鳴王?;凵虾9こ碳夹g(shù)大4一聚丁二烯罕一氯丁像膠是較早應(yīng)用在制鞋業(yè)的膠粘劑,并取得了滿意的粘結(jié)效果,粘合對象面廣,所以被稱為萬能膠粘劑但由于傳統(tǒng)的氯丁膠粘劑是以苯甲苯等芳烴為溶劑,接觸過程中,容易弓起人體慢性中毒,造成白血球下降,并誘發(fā)其它病變,嚴(yán)重影響工人的身心健康。

  再則這些有害氣體排放到廠外,加劇了周邊環(huán)境污染并增加了生產(chǎn)的成本,并增加了火災(zāi)的隱患曾有些制鞋工廠因使用溶劑型膠粘劑且未加強(qiáng)防火措施,而弓發(fā)火警事故含三苯膠粘劑的大量使用,在給企業(yè)帶來極大的經(jīng)濟(jì)效益的同時,也造成經(jīng)濟(jì)和社會效益方面諸多的負(fù)面效應(yīng)。

  盡管現(xiàn)在已經(jīng)有了無三苯氯丁膠粘劑,但僅僅是低毒味小,還不能被稱為是環(huán)保型膠粘劑。

  應(yīng)當(dāng)具備兩個基本特點(diǎn)既對人體無害,又不造成對環(huán)境的污染,兩者兼?zhèn)?,才算得上名副其?shí)的環(huán)保型膠粘劑。

  因此,研制新的環(huán)保型氯丁膠粘劑,以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的混合溶劑型的氯丁膠粘劑,已成為當(dāng)務(wù)之急。

  我國氮丁膠粘劑的生產(chǎn)現(xiàn)狀目前,我國合成膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)雖達(dá)多家,但上水平的廠家不過西家,品種超過種,設(shè)備生產(chǎn)能力年產(chǎn)量達(dá)夔彗萬屯,其中有相當(dāng)部分企業(yè)特別是一些作坊式小企業(yè)在生產(chǎn)氯丁膠粘劑。

  由于我國生產(chǎn)的氯丁膠粘劑一般都用苯類或含苯類物質(zhì)作溶劑,所以,使用時釋放的有毒溶劑氣體會給生產(chǎn)工人的健康和生態(tài)環(huán)境帶來極大的危害。

  根據(jù)全國膠粘劑質(zhì)檢中心的測定,不少氯丁膠粘劑產(chǎn)品中苯的含量高達(dá)甲苯的含量為一嚴(yán)重地污染了環(huán)境和傷害了消費(fèi)者的健康。

  美國及西歐等發(fā)達(dá)國家已停止或限制使用三苯溶劑型氯丁膠粘劑,建材所用膠粘劑達(dá)到綠色標(biāo)準(zhǔn)的均超過而我國還不到有關(guān)強(qiáng)制性法規(guī)的制定還處于完善過程。

  近年來,我國推行環(huán)保法規(guī)的力度不斷加大和環(huán)保理念的普及,溶劑型氯丁膠粘劑的需求量逐年下降,年產(chǎn)量比年減少了萬噸,下降了預(yù)計產(chǎn)量會下降為萬噸見表口表我國抓丁膠粘劑的產(chǎn)量國外抓丁膠粘劑情況近年來,國外對乳液型氯丁膠粘劑的研究非?;钴S,不斷有新產(chǎn)品問世。

  美國杜邦尸公司的以氯丁膠粘乳(固含量了其粘接性耐熱性儲存穩(wěn)定性都很好。

  u己氯丁膠乳,可配成單組分和雙組分水基型膠粘劑,用于粘接海綿和織物,具體品種見表杜邦公司氮丁膠乳品種德國拜耳舊公司的一種水基氯丁膠粘劑具有類似溶劑型膠粘性的成膜性干燥性和流變性,可應(yīng)用于制鞋皮革汽車等行業(yè)。

  德國研究成功了由環(huán)狀三聚體與聚乙二醇單甲醚反應(yīng)產(chǎn)物,混合氯丁膠乳制成交聯(lián)的水基氯丁膠粘劑,具有較長的使用期和較高的耐熱性。

  日本推出了初粘力高的氯丁膠乳,是由氯丁膠乳與油酸鉀氯化鈣水溶膠為固化劑混合而成。

  他們開發(fā)的雙組分氯丁膠乳膠粘劑,主劑為氯丁膠乳和作增粘劑的松香樹脂,固化劑為自乳化的多異氰酸醋,具有優(yōu)良的粘接性耐水性耐熱性和機(jī)械穩(wěn)定性。

  日本己工業(yè)株式會社已開發(fā)成功了不含甲苯二甲苯等有害物質(zhì)的溶劑型氯丁膠粘劑,屬低毒膠粘劑,已從年月份開始在日本上市,其商品名為匕。

  討。

  采用共混技術(shù)使非離子氯丁膠乳與丙烯酸醋乳液拼混,加入改性松香醋乳液增稠劑消泡劑防腐劑等,制成的膠粘劑性能與溶劑型膠粘劑相當(dāng)。

  液體氯丁像膠可用于配制無溶劑型的氯丁膠粘劑,因其粘度大,一般僅適用于膩?zhàn)訝钋犊p密封劑。

  早在紀(jì)代,美國和日本就相繼出現(xiàn)了液體氯丁像膠,如美國杜邦公司的巨B年盯C飛年和日本電氣化學(xué)的匕C日。

  環(huán)保型氛丁膠粘劑的發(fā)展方向?yàn)檫m應(yīng)社會及環(huán)保的需要,應(yīng)加速氯丁膠粘劑品種的更新?lián)Q代,其發(fā)展方向是低毒化水性化無溶劑化。

  現(xiàn)分別介紹如下溶劑型氮丁膠粘劑的低毒化對于溶劑型的氯丁膠粘劑而言,若苯的含量伙明交液甲苯的含量鎮(zhèn)5/伙游離甲醒的含量伙氯化溶劑的含量伙就可看作是環(huán)保型的氯丁膠粘劑。

  既然溶劑型的氯丁膠粘劑的危害主要來自溶劑,那么制成環(huán)保型氯丁膠粘劑的關(guān)鍵也就是溶劑。

  環(huán)保型溶劑應(yīng)該是不含苯類及氯化溶劑的,但單獨(dú)使用無害的溶劑,對氯丁像膠的溶解性有不良影響。

  如果將幾種溶劑以適當(dāng)?shù)谋壤浜铣苫旌先軇?,并盡量降低有毒溶劑在其中的比例,就能在保證氯丁橡膠溶解性的前提下,制得低毒的氯丁膠粘劑。

  這對于勞動密集程度高的制鞋工業(yè)來說,更顯得重要,是減少這個行業(yè)職業(yè)病患病率的有效措施。

  溶劑型氯丁膠粘劑的環(huán)?;羰窍蛑投净较虬l(fā)展,可采用改性丙酮和溶劑油為主溶劑,替代部分苯和醋類溶劑,配制成一種低毒快干的氯丁膠粘劑。

  改性丙酮是一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑,它兼?zhèn)渫现即碱惖膬?yōu)點(diǎn),是較典型的低沸點(diǎn)快干型弱極性溶劑,具有價格低干燥快和溶解能力強(qiáng)等特點(diǎn)它還能在保持原有膠液性能的基礎(chǔ)上,賦予氯丁膠粘劑新的環(huán)保功能。

  隨著人們對芳香烴類毒性的認(rèn)識,出現(xiàn)了一些無三苯混合溶劑接枝型的氯丁膠粘劑。

  如采用醋酸乙酉旨汽油丁酮的混合溶劑,制得低毒的接枝氯丁膠粘劑用無苯混合溶劑,制備接枝氯丁膠粘合劑利用三種無苯混合溶劑,進(jìn)行日一M同甲基丙烯酸甲醋的接枝研究,并制備出剝離強(qiáng)度為閃/的溶劑型無苯接枝氯丁膠粘劑。

  這些膠粘劑的性能,都接近以甲苯為主要溶劑的接枝氯丁膠粘劑的性能。

  但終工…

  技術(shù)聚氛丁二烯粒子松香酸根離子層鈉離子氫氧根離子氯離子圖抓丁膠乳結(jié)構(gòu)式意圖抓丁膠粘劑的水基化水基化是膠粘劑發(fā)展的重要方向。

  以氯丁膠乳為主體配制成的水基型氯丁膠粘劑,其優(yōu)點(diǎn)是膠體穩(wěn)定性好與多種粘性改性劑相容性好以物氏的迭層壓力就能自行粘合,且初粘力高不經(jīng)硫化,也可獲得高的粘合強(qiáng)度有優(yōu)良的耐燃耐氧化耐油和酬侯性能。

  可用于皮革木材棉纖維等的粘合,經(jīng)適當(dāng)配合,也可用于橡膠合成纖維塑料等材料的粘合,能部分代替溶劑型氯丁膠粘劑。

  早世紀(jì),重慶六一童鞋廠就將其用于兒童鞋的制作。

  水基型氯丁膠粘劑的主要成分是氯丁膠乳結(jié)構(gòu)示意圖見圖均與增粘樹脂如改性二甲苯松香樹脂聚合物溶解在有機(jī)溶劑中,通過它將金屬氧化物混煉到氯丁像膠中,并與烷基酚醛樹脂進(jìn)行預(yù)反應(yīng)后,制成溶劑型膠粘劑。

  然而,使用水基型膠粘劑,不能獲得溶劑型膠粘劑那樣的粘接效果。

  因?yàn)樵谒湍z粘劑中,這些聚合物不溶于水,在乳化劑的參與下,它們呈水分散體狀態(tài)。

  粘接性能與作為主要成分的氯丁膠乳增粘樹脂的性能以及與增粘樹脂的配合技術(shù),有很大關(guān)系。

  這樣就要考慮氯丁膠乳的類型和結(jié)晶性需有足夠高的結(jié)晶度以及乳化劑的類型雖然水基型氯丁膠粘劑較溶劑型氯丁膠粘劑而言有很多的優(yōu)點(diǎn),尤其是在環(huán)保性能方面,但至今水基型氯丁膠粘劑還不能完全替代溶劑型氯丁膠粘劑。

  這是由于水基型氯丁膠粘劑的耐水性較差會發(fā)生凍結(jié),尤其是干燥速度較慢,需配置后干燥設(shè)備。

  如對鞋廠來說,就是需要在粘合成型流水線的尾部,添加紅外加熱干燥設(shè)備。

  氮丁膠粘劑的無溶劑化無溶劑型氯丁膠粘劑出現(xiàn),可追溯到世紀(jì)60年代出現(xiàn)的液體氯丁橡膠,它可用于配制無溶劑型的膠粘劑和密封劑,但因成本原因,尚未擴(kuò)大應(yīng)用。

  結(jié)語人類越來越意識到環(huán)境保護(hù)與可持續(xù)發(fā)展的重要性,任何對生態(tài)環(huán)境有害的工業(yè)產(chǎn)品,都面臨著更新?lián)Q代的任務(wù)戴逐步被淘汰的命運(yùn)。

  現(xiàn)已滲透到各行各業(yè)的膠粘劑也不例外,既然制鞋業(yè)是氯丁膠粘劑的主要用戶,今后我們就應(yīng)當(dāng)把注意力放在環(huán)保型氯丁膠粘劑的研究和開發(fā)上,爭取早日實(shí)現(xiàn)商品化生產(chǎn),造福于社會。

  困表國產(chǎn)氮丁膠乳的特性與用途類型名稱曾用名特性用途通一通用型硫化膠強(qiáng)力高,主要用于浸漬制品,用成膜加工性好,還用于膠粘劑型氯丁膠乳申長率高纖維和紙張一氯苯膠乳結(jié)晶慢,低溫下主要用于浸漬制品,柔軟,耐曲澆性好還用于膠粘劑涂料一濃縮總固體含量高主要用作海綿,氯丁膠乳還用于膠粘劑密封齊日等匕D日一硫化速度較快紙?zhí)幚砝w維粘合涂料膠粘劑特一結(jié)晶極快,高凝膠膠粘劑及涂料種易硫化,初粘力高型一中等結(jié)晶速度,適用于皮革棉布較好的濕粘纖維的粘合和干粘性能[口只陽離子穩(wěn)定性好膠粘劑上F岔一泥氯丁膠乳涂料等一撥基機(jī)械及化學(xué)接觸型及壓敏型一氯丁膠乳性能穩(wěn)定膠粘劑生國絲。


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