表1　硼酸法的反應及分離結(jié)果
Table 1　Results of reaction and separation by boric acid method

表2　硼酸用量的影響
Table 2　Effect of amount of boric acid on product composition

表3　氯化鈉溶液的濃度對水解時間的影響
Table 3　Effect of concentration of sodium chloride solution on hydrolysis time

2　鄰苯二甲酸酐法分離樟腦和龍腦(異龍腦)
2.1　實驗
2.1.1　原料　同1.1.1節(jié)。
2.1.2　酯化反應　在三口燒瓶中投入一定量的待分離物和鄰苯二甲酸酐，以二甲苯為溶劑，在120～130 ℃攪拌反應5～10 h。
2.1.3　中和反應　酯化反應后的物料移入二口分液漏斗，在攪拌下滴加5 %氫氧化鈉溶液，至水層呈弱堿性后將油水分離。油相用水洗，洗出的水與原水相合并；水相用二甲苯洗，洗出的二甲苯與原油相合并。水相主要成分為酯鹽，油相主要成分為樟腦和未被酯化的龍腦(異龍腦)。
2.1.4　皂化反應　將水相置于三口燒瓶中，加入固體氫氧化鈉，在100 ℃左右反應3～5 h，可見龍腦(異龍腦)固體析出，將固體水洗、抽濾，烘干得龍腦(異龍腦)。
2.1.5　分餾　將油相在165 ℃(瓶溫)左右分餾，蒸出大部分二甲苯后，其余物料用于脫氫反應。蒸出的二甲苯可反復使用。
2.1.6　脫氫反應　分餾后的物料主要成分是樟腦、未酯化的異龍腦和龍腦。加入少量氧化鈣和堿式碳酸銅(分別為物料中異龍腦和龍腦重量的1 %左右)脫氫，使未酯化的異龍腦和龍腦轉(zhuǎn)化為樟腦。
2.1.7　分餾及升華　將脫氫后的物料分餾蒸出二甲苯及莰烯后，在210 ℃下升華得到樟腦。
2.1.8　分析　取每次酯化后的油相用5 %氫氧化鈉溶液中和后水洗，用GC-9 A氣相色譜儀分析油相組成。分析條件同1.1.6節(jié)。
2.2　結(jié)果與討論
2.2.1　反應與分離結(jié)果

　　由表4可看出，用鄰苯二甲酸酐法分離混合物后，可得到純度較高的樟腦和(異)龍腦。

表4　鄰苯二甲酸酐法的反應及分離結(jié)果
Table 4 Results of reaction and separation by phthalic anhydride method

　　與硼酸法不同，鄰苯二甲酸酐對龍腦和異龍腦的酯化程度差異較大，龍腦可幾乎定量地被酯化，而異龍腦只有部分被酯化，另有少部分異龍腦脫水生成莰烯，未反應的異龍腦則在后續(xù)步驟中脫氫轉(zhuǎn)化為樟腦。因此分離前后異龍腦/龍腦(w/w)的比例下降，龍腦純度提高。
2.2.2　反應條件的影響
　　由表5可以看出，溫度對龍腦酯化影響不大，而對異龍腦酯化影響較大。低溫(110～120 ℃)時異龍腦酯化較慢，130 ℃以上反應速度明顯加快，但莰烯含量也隨之增多，這是因為異龍腦在高溫下更易脫水，所以選擇130 ℃較適宜。在反應溫度的選擇上，鄰苯二甲酸酐法不象硼酸法那樣受到回流溫度的限制。在硼酸法中，溶劑同時要作為帶水劑，帶出反應生成的水，才能使酯化反應進行到底，因而反應必須在回流溫度下進行，而鄰苯二甲酸酐法則不必。

表5　反應溫度的影響
Table 5　Effect of reaction temperature on composition

表6　反應時間的影響
Table 6　Effect of reaction time on composition

表7　反應溫度和時間的綜合影響
Table 7　Total effect of reaction temperature and time on composition

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