綠色紙塑復(fù)合膠粘劑是包裝業(yè)中常用的一種膠粘劑,簡(jiǎn)稱綠色復(fù)膜膠,主要指水基型和熱熔膠兩種類型。上世紀(jì)90年代以來(lái),隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高和政府環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,水基膠和熱熔膠得到廣泛發(fā)展。美國(guó)是世界上最大的膠粘劑市場(chǎng),其1999年膠粘劑行業(yè)中包裝用膠粘劑約占總數(shù)的42%。目前美國(guó)膠粘劑市場(chǎng)中溶劑型只占9.2%；水基膠占59.3%，熱熔膠占20%，其它占11.5%。可見(jiàn)綠色紙塑復(fù)合膠在現(xiàn)代包裝業(yè)中占有舉足輕重的地位。
        一、綠色紙塑復(fù)合膠粘劑研究
        1. 水基丙烯酸系膠粘劑
水基膠粘劑以水為介質(zhì),無(wú)毒、不燃;對(duì)其它物質(zhì)有良好耐受性,可接受多種類型的添加劑改性;工藝簡(jiǎn)單,使用方便。水基丙烯酸系膠粘劑的研究很多,已有不少報(bào)道。在丙烯酸酯中加入一種改性劑,得到一種紙塑復(fù)合膜膠粘劑具有很強(qiáng)的粘接強(qiáng)度,其韌性也好。
         鄒本蓮等采用丙烯酸丁酯為軟單體,醋酸乙烯為硬單體加入少量單體進(jìn)行改性,制得的復(fù)膜膠光亮度高、粘接強(qiáng)度高、不起泡、不泛黃,很適合作紙塑復(fù)合膠粘劑。唐宏科等以丙烯酸酯為主要原料,通過(guò)半連續(xù)乳液聚合法合成了丙烯酸丁酯醋酸乙烯酯丙烯酸共聚乳液,向其中添加一定比例的乳化松香增粘樹(shù)脂,制成了一種新型的紙塑復(fù)合膠粘劑;該膠粘劑粘接力、穩(wěn)定性、耐水性等大大得到改善。葉先科等合成了一種丙烯酸系乳液復(fù)膜膠,其中用丙烯酸和丙烯腈為功能單體, 明顯改善了復(fù)膜膠對(duì)BOPP 雙向拉伸聚丙烯與紙的粘接強(qiáng)度。
        2. 聚醋酸乙烯水性復(fù)合膠
該乳液膠粘劑包括均聚及共聚乳液,具有良好的起始膠接強(qiáng)度,可任意調(diào)節(jié)粘度,易與各種添加劑混溶,可配制成性能多樣的紙塑復(fù)合膠粘劑。
        王金良等合成了與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液配伍良好的聚丙烯酸酯乳液,該膠粘劑用于高速自動(dòng)糊盒機(jī)上復(fù)膜包裝盒的粘合效果好,完全適用于復(fù)膜白卡紙、復(fù)膜白板紙、普通上光白卡紙制品的自動(dòng)封口粘接。徐祥兵等將合成的一種丙烯酸酯類乳液與自制水性松香乳液、VAE乳液復(fù)配制成復(fù)合乳液膠粘劑,用于包裝業(yè)的紙塑復(fù)合,剝離強(qiáng)度較高。在體系中加入適量的水性松香樹(shù)脂和VAE乳液,能使膠粘劑產(chǎn)品具備水溶性,提高了產(chǎn)品的粘合性能,減少"雪花"現(xiàn)象的產(chǎn)生。劉長(zhǎng)春等以酯酸乙烯酯和丙烯酸為單體,通過(guò)高分子聚合和樹(shù)脂改性而成的膠粘劑,無(wú)毒、快干、色淺、耐水、粘接力強(qiáng),適用于包裝業(yè)。
        3. 水基及無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑
水基聚氨酯膠粘劑是應(yīng)上世紀(jì)70年代對(duì)低毒、低污染產(chǎn)品的要求而開(kāi)發(fā)的。水基聚氨酯膠粘劑主要有以下兩種方法制得:一是通過(guò)加入乳化劑把原有的聚氨酯膠粘劑直接乳化為穩(wěn)定的水分散型乳液;二是利用在聚氨酯的分子骨架中引入親水性的離子基團(tuán),使其形成自分散和自乳化體系,這種體系的優(yōu)點(diǎn)是不含乳化劑、成膜性好、并能與其它陰離子或陽(yáng)離子聚合體系摻和改性以降低成本。近來(lái)對(duì)它的研究非?；钴S,主要集中在增加固含量、提高干燥速度和粘接強(qiáng)度、增加交聯(lián)或引入聚醚以提高其耐水性。離子型水分散液聚氨酯膠粘劑的制備方法可見(jiàn)相關(guān)專利報(bào)道。由于復(fù)合薄膜包裝材料綜合性能良好,日益受到人們歡迎。與它配套的膠粘劑需要量也相應(yīng)增長(zhǎng),其中用量最大的是聚氨酯膠粘劑。據(jù)報(bào)道歐洲用于食品包裝復(fù)合薄膜袋的無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑每年約2.4kt,溶劑型每年約2. 2kt 。今后5 年食品復(fù)合薄膜袋用膠粘劑全球平均增長(zhǎng)率每年將為4 % ,中國(guó)可能會(huì)翻番。
        目前國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)的聚氨酯( PU)膠粘劑在用于高性能食品包裝復(fù)合膜方面占很大比例,開(kāi)發(fā)主要方向之一是水性聚氨酯膠粘劑。因它在使用時(shí)無(wú)污染、涂布量少、復(fù)合速度快,加工成本比溶劑型低;而且將它用于粘接耐溶劑性差以及熱收縮性較大的塑膜更為優(yōu)越,因此該類膠在包裝領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊。
        無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑應(yīng)用于復(fù)合膜是1974 年始于德國(guó),在歐美用這種無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑制備復(fù)合膜已占到50%以上。用于復(fù)合膜制造的無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑目前已發(fā)展到第3 代。氨基樹(shù)脂或醚化的氨基樹(shù)脂可以用于軟包裝當(dāng)中。
        張雪銀等采用氨基樹(shù)脂復(fù)合以EVA、DBP、稀釋劑、增稠劑和松香類化合物增粘劑所組成的膠粘劑可以滿足紙塑膠粘劑的要求。胡曉蘭等以聚己二酸-1 ,4 - 丁二醇酯為原料,制備具有良好耐蒸煮性能和粘接性能的聚氨酯膠粘劑。此膠粘劑對(duì)于PET 膜/ Al 箔復(fù)合結(jié)構(gòu)和PET/PET 結(jié)構(gòu)的粘接性能良好,膠層在蒸煮后透明性良好,質(zhì)量穩(wěn)定,重復(fù)性好,無(wú)毒,適用于軟包裝復(fù)合結(jié)構(gòu)材料的粘接。
        4. 生物降解熱熔膠
       美國(guó)是世界上熱熔膠產(chǎn)量最大的國(guó)家，1991年為61. 4 萬(wàn)噸。1996 年為91. 6 萬(wàn)噸,年增長(zhǎng)率在5%以上,其消費(fèi)市場(chǎng)包裝業(yè)占49 %。我國(guó)上世紀(jì)70年代才開(kāi)始研制熱熔膠,上世紀(jì)末熱熔膠得到迅速發(fā)展,并且在包裝業(yè)也開(kāi)始得到應(yīng)用。熱熔膠主要為乙烯- 醋酸乙烯共聚物( EVA) ,1996年該類粘接劑產(chǎn)量達(dá)1. 2萬(wàn)噸,主要用于包裝工業(yè)、書籍裝訂和制袋等。它的優(yōu)點(diǎn)為粘接速度快、不用溶劑、涂膠量易控制、制品光澤好。美國(guó)專利介紹用雙羥基酸與醚反應(yīng),合成含有羥甲基的聚酯做基體,生產(chǎn)出的生物降解熱熔膠,性能好,可用于紙塑的粘接。Shark等用含有羥基的丁酸酯、戊酸酯、纖維素、淀粉酯等做基體用蔗糖酯作為增粘劑,得到生物降解膠粘劑在紙塑的粘接方面效果好。
        另外賀倫英研究了一種無(wú)載體淀粉膠粘劑,其流動(dòng)性能好,粘度適宜、保水性能好,能完全均勻地浸潤(rùn)被粘物表面,粘附能力強(qiáng),性能穩(wěn)定、不易分層、凝膠、腐變等,適合于瓦楞紙板的粘接。在包裝業(yè)上還有氧化淀粉膠粘劑。
        二、結(jié)語(yǔ)
        綠色膠粘劑是本世紀(jì)包裝業(yè)發(fā)展環(huán)保包裝提出的要求。在綠色粘劑的發(fā)展水平上,我國(guó)在規(guī)模和品種上與國(guó)外差距很大。高固含量水基乳液膠、水基及無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑、可生物降解熱熔膠、綠色多功能復(fù)合膠是未來(lái)綠色紙塑膠粘劑的發(fā)展趨勢(shì),加強(qiáng)綠色環(huán)保膠粘劑用樹(shù)脂的研究,開(kāi)發(fā)新型、綠色紙塑膠粘劑品種,對(duì)于提高我國(guó)綠色環(huán)保包裝膠粘劑質(zhì)量具有重要的意義。